把有机化合物加到灼热的金属钠中就起猛烈的反应，其中的碳、氢、氧、氮、硫、卤素生成碳、一氧化碳、二氧化碳、氰化钠、硫化钠和卤化钠。当金属钠不足时，氮和硫生成硫氰化钠。但金属钠过量时，硫氰化钠又分解为氰化钠和硫化钠:

NaCNS+2Na─→NaCN+Na2S

使用过多的金属钠将使萃取液的碱性太强，应该避免。熔化物用水萃取后，检验萃取液中的阴离子。如果用金属钾代替金属钠则效果更好。

钠熔法的缺点是氮往往会漏检，特别是低沸点的胺、胺盐和酰胺以及有爆炸性的化合物(例如重氮盐和多硝基物等)。改进的方法是预先在试样中加入少量的萘或蔗糖;或改用其他的活性金属代替钠。再如，对于沸点很低的试样使用钠熔法往往也有困难。用镁和碳酸钾的混合物作熔剂，可克服这些缺点。

锌-碳酸钠熔化法 此法中含硫物生成的硫化锌不溶于水，因此需要在滤渣中检验硫:

ZnS+2H+─→Zn2++H2S

H2S+Pb2+─→PbS↓+2H+

碳酸锂在热水中的溶解度比碳酸钾或碳酸钠小，用水萃取后可以滤去，以免以后酸化萃取液时产生大量的二氧化碳气,将氰化氢、硫化氢、卤化氢带走。因此,用碳酸锂代替碳酸钾或碳酸钠可以进行微量分析。