沉降物中Ba仅有部分呈可溶状态，且在环境样品中普遍存有硫酸根，因此，需用碱溶法进行样品预处理，即将钡转为碳酸盐，除去硫酸根后，再作分离、纯化处理。在测定Ba的程序中，钡同钙和锶的分离占主要地位，它们可用铬酸盐或盐酸-乙醚等方法使钡沉淀，而使锶钙留在溶液中。其余的干扰元素可用氢氧化铁作清扫剂除去，最后以碳酸钡形式称重、计数。整个操作程序的化学回收率约80%。当Ba的放射性强度较低时，由于环境样品中天然放射性的镭会引起干扰，往往对140Ba的放射性难以分辨。此时可将碳酸钡溶解于酸中，加入钇载体(或镧载体)，放置136h，让Ba与子体La的放射性达到暂态平衡，然后使钡、钇分离，测量草酸钇中140La的放射性，再推算到Ba的放射性。
