1.氟化铷有几种合成方法。一个是用氢氧化铷与氢氟酸混合反应：
RbOH + HF → RbF + H2O
另一个方法是以氢氟酸中和碳酸铷：
Rb2CO3 + 2HF → 2RbF + H2O + CO2
还有一种方法是用铷金属直接与氟气反应，但因为铷金属很昂贵，所以是最不常用的方法。此外，铷与卤素会产生剧烈反应并燃烧：
2Rb + F2 → 2RbF
2.在铂皿中，将碳酸铷与过量氢氟酸浓溶液反应，蒸发，干燥。热至红热，使残渣熔融成完全透明的熔体，冷却后得白色片状物。也可以熔制成棒状物，保存于干燥器中，由于极易吸湿，故常需重复熔融。还可将氯化铷溶液加氟化银软化成氟化铷及氯化银。过量的银盐通入H2S除去。过滤后在铂皿中蒸发滤液至近于得到RbF晶体。
