1.于20ml浓硫酸中,分次加入10g(0.145mol)固体亚硝酸钠,同时控制加入速度,以便只放出少量的一氧化氮。当溶解完全后,边搅拌边分次加入20g(0.145mol)水杨酸,全部过程约15min。然后在20℃将此混合物搅拌至全部固体均溶解,此粘稠液呈亮红色至棕色。将液体入在冰浴上,使温度降至0℃,边搅拌边慢慢滴加5ml(0.065mol)35-40%的甲醛溶液,反应温度不得超过5℃,反应完全后,加100g碎冰和500ml冰水,搅拌至形成固体小块为止。过滤,用冰水洗涤数次,抽干,再溶于1:2(体积比)氨水中,滤纸过滤。滤液在蒸汽浴上蒸干。约得19.22g棕黄色玻璃状固体物。产率83-86%。
2.将水杨酸与盐酸混合均匀,不断搅拌下加热至70℃,慢慢加入甲醛,控制温度不超过80℃,加完后再升温至95℃,保温8h,反应结束后冷却,倒入蒸馏水中,静置结晶,滤出的结晶用大量蒸馏水洗涤并于100℃下干燥。将所得的次甲基水杨酸再与水杨酸混匀,边搅拌边加到亚硝酰硫酸( 亚硝酸钠固体与0℃浓硫酸快速混合所得)中,温 度 控 制 在15℃ 以 下。20~24h反应结束。所得结晶用大量蒸馏水洗涤,并用热水煮洗至结晶松散,再用蒸馏水洗到洗液呈中性为止。用稀氨水溶解,活性炭脱色,滤液中加入分析纯盐酸,析出的结晶用水洗涤至合格,干燥后即得铝试剂。反应式为:
3.在快速搅拌下,将固体亚硝酸钠分次加入浓硫酸中,控制加入速度,避免产生红烟。完全溶解后,将水杨酸分次少量加入,控制温度不超过20℃,搅拌至全部溶解,混合物呈淡红色至棕色粘稠状。 将温度冷到0℃, 快速搅拌下慢慢加入37%的甲醛溶液, 并使温度低于5℃, 反应结束后, 边搅拌边加入大量冰水混合物至固体分散为止。所得固体用冷水洗涤数次,抽滤后,用1∶ 2稀氨水溶解,滤去不溶物,蒸汽蒸干,即得黄色铵盐。反应式为: