它由硝酸钴(II)(或氯化钴(II))、亚硝酸钠与空气在乙酸存在下反应制备。

用于土壤分析等以鉴定钾。由氯化钴与亚硝酸钠作用后经结晶而制得。

钾离子在中性或乙酸酸性条件下，与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀，组成因反应条件而异，主要产物是K2Na[Co(NO2)6]:

2K(+) + Na(+) + [Co(NO2)6](3-) → K2Na[Co(NO2)6]↓

反应最主要的干扰阳离子是铵根离子，它也可以和亚硝酸钴钠生成黄色的(NH4)2Na[Co(NO2)6]。因此在检验钾离子时，应用热分解(或碱解)法除去铵盐。为了检验铵根是否除去，可以加碱并加热使生成的氨挥发，用湿润的石蕊试纸、pH试纸或滤纸上的奈斯勒试剂检验铵根离子是否已除净。除净后，再加入乙酸，作钾离子的检验。

该鉴定反应的检出限量为4μg，最低浓度为80μg/mL，也可用于溶液中铷、铯离子的鉴定。

另一种检验钾离子的方法是四苯硼钠法，它也能通过沉淀鉴定出钾离子。