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将硫代锑酸钠用稀硫酸或盐酸分解,可以制得五硫化二锑。硫代锑酸钠可由将硫磺和三硫化二锑加到氢氧化钠的沸腾水溶液中制取。氢氧化钠水溶液有一部分与硫发生反应,生成硫化钠,硫化钠再与三硫化二锑反应生成硫代锑酸钠。向五氯化锑的酸性水溶液中通入硫化氢也可制得五硫化二锑。