不同的聚合方法，不同的工艺条件，不同的产品用途，应当选择不同的引发剂。

(1)溶液聚合应选择适当溶解性的有机过氧化物或偶氮类引发剂;水溶液或水乳液聚合则选用无机过氧化物或水溶性氧化还原体系引发剂及水溶性偶氮引发剂等。

(2)根据聚合反应温度选择活化能和半衰期适当的引发剂，例如高温(>100℃)，活化能138~183kJ/mol的引发剂有异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基;中温(30~100℃)，活化能110~138kJ/mol的引发剂有过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈、过硫酸盐;低温(-10~30℃)，活化能63~110kJ/mol的引发剂有异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺。一般应选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。

(3)尽量采用氧化还原引发剂。

(4)所选用的引发剂不应对聚合物的质量和性能有不良影响。

(5)引发剂的用量要适宜，不可过多过少，多则反应速度太快，难以控制;少则不易引发，反应不能正常进行，影响聚合物性能。用量一般为单体量的0.12%~0.7%，采用两种以上的引发剂复配，可以调整半衰期，效果更好。

(6)储存稳定，安全可靠。

(7)无毒，不危害健康，不对环境产生负面影响。

(8)来源确保，价格适宜。