Cu2S有两种形式，其中一种低温单斜形的结构复杂，称为低辉铜矿，在一个晶格中有96个铜原子，有着六边形结构，超过140°C也稳定。在这种结构中，有24个晶体学上单独的铜原子，而且这种结构近似一个被铜原子和硫原子紧紧挤满的六边形结构。这种结构起初被指定为斜方晶系，因为其有成对的晶体。
硫化亚铜的另一种形式是一种非整比化合物：Cu1.96S（范围在 Cu1.934S至Cu1.965S之间），为248个铜原子和128硫原子在一个晶格中组成单斜结构，如蓝辉铜矿Cu31S16。Cu2S和Cu1.96S在外观上十分相似，以致很难分清彼此。
