按构型不同,气敏电极可分为两种:①隔膜式气敏电极,采用平板式离子选择性电极为指示电极,它和参比电极一起置于顶端有透气膜的外套管内,管中充有内电解液,离子选择性电极的敏感膜紧贴透气膜,两者之间只有极薄的液层,当电极插入试液或置于气体样品中时,待测的气体扩散通过透气膜进入薄层溶液,引起其中某一离子活度的变化,它可以通过由离子选择性电极和参比电极所组成的电池来进行测量。
②气隙电极,无透气膜,整个电极系统在密闭的容器内直接悬于样品上方,待测气体通过空气层扩散进入附着于离子选择性电极敏感表面的内电解液薄层中。 举例:
1、基于酸碱平衡的气敏电极。如二氧化碳电极和二氧化硫电极等;
2、基于络合平衡的气敏电极。如氨电极和氰氢酸电极等;
3、直接响应由被测气体本身转化的离子。如二氧化氮电极和氟化氢电极等。常用的透气膜有硅橡胶、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯等。