混配型氯丁橡胶由氯丁橡胶、增粘树脂、金属氧化物、溶剂、防老剂、填充剂、促进剂、 交联剂等组成。
①氯丁橡胶
氯丁橡胶又称聚氯丁二烯,是以2-氯-1,3丁二烯为主要原料经乳液聚合而制得的一种 弹性体。氯丁橡胶为白色或淡黄色片状或韧性固体,具有可逆的结晶性,粘接性好,具有较高的拉伸强度和伸长率。耐老化、耐热、耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。具有一定的阻燃性。耐热性稍差,电绝缘性不好。
②增粘树脂
增粘树脂是溶剂型氯丁胶粘剂的重要成分,能提高内聚强度、粘接性能、耐热性、耐水 性和耐老化性。所用的增粘树脂有热反应性烷基酚醛树脂、石油树脂、萜烯酚醛树脂、萜烯树脂、松香改性酚醛树脂、古马隆树脂、松香酯、聚a-甲基苯乙烯等。其中以叔丁酚甲醛树脂(2402树脂)效果最好。增粘树脂对氯丁橡胶的结晶度几乎无影响。
萜烯酚醛树脂是非反应热塑性树脂能延长粘性保持期,并使胶层柔软,古马隆树脂也会使氯丁胶粘剂的粘接强度稍有提高。氯丁橡胶AF是羧酸CR,用它配制的胶粘剂粘接强度建立更快耐热性好,抗分层能力较高然而由于它的反应活性大,胶粘剂 在储存过程中粘度会上升,这是因为氧化镁起交联作用所致。因此,在配制AF氯丁胶粘剂时为了获得更好的粘度稳定性和综合性能必须加入足量的2402树脂,并且氧化镁应先与树脂进行预反应生成螯合物,便可防止氧化镁与羟基直接发反应而增加了粘度不稳定性和体系的耐热性。
③金属氧化物
在氯丁胶粘剂中金属氧化物有4种作用:酸吸收剂、防焦剂、硫化剂、树脂反应剂。随着时间推移,氯丁橡胶会释放微量的氯化氢,能促进聚合物进一步分解,并会腐蚀金属和天然纤维,加入金属氧化物可吸收氯化氢避免降解继续进行。
一般使用的金属氧化物主要是氧化锌和氧化镁。氧化镁具有吸收酸、预反应、防焦烧、硫化等功能,是氯丁胶粘剂不可缺少的成分。氧化镁与树脂预反应可提高胶粘剂耐热性并防止分层沉淀,氧化镁的用量对预反应效果和胶粘剂的性能都有影响,随着氧化镁用量增大,高温强度增加,但胶液稳定性降低。氧化镁的加入能有效地加快胶膜变干,并能大大提高初始粘接强度,这可能是由于煅烧轻质氧化镁或活性氧化镁。轻质氧化镁为白色无定形粉末,无臭、无味。相对密度3。58,熔点28520C,沸点36000C在空气中能渐吸收二氧化碳和水分生成碱式碳酸镁。氧化锌加入到氯丁胶粘剂中,能起到吸收酸的作用,但认为是硫化剂并不客观,因为氯丁胶粘剂多为室外温使用冷固化不会产生硫化,而且在储存时还会沉淀于底部。同时氧化锌能使胶液变得浑浊,使胶膜发粘,似干非干,用于粘接聚氨酯泡沫塑料,氧化锌会促进料的老化。
基于上述理由可以取消氧化锌实际上国外电器用CR胶粘剂已不加氧化锌,胶液既透明又不分层。不用氧化锌同样能达到要求的粘接强度,还可避免胶料炼胶时焦烧,防止胶粘剂在长期储存中产生凝胶和沉淀,又不会引起胶液相分离。如果氯丁胶粘剂粘接后在高温使用,加入少量(1~3份)超细活性氧化锌是有益的。
④防老剂
为了防止橡胶的分解,增强耐老化能力,延长使用寿命,保持粘接件的耐久,有必要加入适当的防老剂。曾用的防老剂D效果很好但有污染性和致癌性应当弃用,以ODA、RD、264等代替。抗氧化剂2246也可以用,但会产生变色现象,在氯化溶剂中呈浅蓝、蓝至绿色变化,在胶乳中是粉红色。
⑤溶剂
溶剂是溶剂型氯丁橡胶胶粘剂不可缺少的高量组分,对胶粘剂的性能有着重要影响。氯丁橡胶的溶解度数为9.2~9.4,溶于苯、甲苯、二氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、丁酮等,微溶于环已烷、醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸异丙酯、丙酮,不溶于正已烷、正茂烷、正庚烷、溶剂汽油、异丙醇等。不良溶剂和非溶剂单独使用时虽然都不溶解氯丁橡胶,但通过适当比例混合后也能溶解氯丁橡胶。
溶剂对氯丁橡胶的溶解性、胶液粘度、粘度稳定性、胶液湿润性、粘性保持期、初粘力、干燥速度、粘接强度、储存稳定性、耐低温性、燃烧性、爆炸性、毒害性、污染性、胶粘剂成本等都有很大影响。
⑥填充剂
填充剂在溶剂型氯丁橡胶胶粘剂中用之不多,因为胶粘剂溶剂用量大,固含量低,容易沉淀,起不到预期的作用。如果采用超细活性碳酸钙,可能比较稳定。而用超细滑石粉、超细白炭黑、超细硅酸铝、超细陶土也只能维持短时间稳定。最后还会出现沉淀。
⑦交联剂
交联剂又称固化剂,可加速氯丁橡胶胶粘剂的固化速度,提高粘接强度、耐热性、耐水性、耐油性、耐化学药品性、耐老化性等。常用的交联剂为多异氰酸酯,如四异氰酸酯。多异氰酸酯交联剂反应活性很高,加入氯丁胶粘剂中2~3h即可交联凝胶,作为双组分胶,在临用前调配,混合后立即使用。
⑧促进剂
促进剂是为促进硫化提高耐热性而加入的物质,如乙烯基硫脲(NA-22)、二乙基硫脲(DE-TU)、二苯基硫脲(促进剂C)、二氨基二苯甲烷、用量一般为0.25~1份。 有人发现在氯丁胶粘剂加入BRN型硫化黑,可加速硫化,粘接性不亚于多异氰酸酯硫化体系,而毒性大为降低。