铜火法精炼包括氧化脱硫等杂质和还原脱氧两个基本过程。 氧化过程又称氧化精炼期,主要是脱除粗铜中 的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡和秘等杂质。熔池 中待精炼熔体质量的98%以上是铜,所以氧化过程一 开始,首先是铜被鼓入熔池的空气中的氧所氧化: 4Cu+O2一2Cu2O 生成的Cu2O溶解于铜液中,在操作温度1373一 1523K条件下,CuZO在铜中溶解度为6%一13%。铜中杂质金属(Me‘)遇溶解在铜液中的Cu2O时便发生 反应: Cu2O+Me,一Me,O十2Cu 由于M日O在铜中溶解度很小,而铜的浓度在杂质氧 化时几乎不发生变化,可视为常数,上式的反应平衡常 数为: K‘=〔Cu2O〕〔Me,〕 K‘ 或〔Me‘〕〔Cu2O〕 式中表明,Cu2O的浓度越高,杂质金属的浓度就越小, 被除去的杂质就越多。从节约嫉料和不延长下一步还 原过程所需时间等综合因素出发,氧化过程温度控制 在1373~1423K时,eu2o的饱和浓度约为6%~s%。 氧化精炼期通常还要加入石英砂、石灰和苏打等熔剂, 以使铁、铅、砷、锑等杂质氧化后造渣除去。除硫是在氧化过程的后期完成。因为在有对氧的亲和势较大的 金属杂质存在时,铜的硫化物不易氧化,而一旦金属杂质氧化结束,铜中硫的氧化反应会剧烈进行: 〔S〕e。+2〔O〕eu一502(g) 反应平衡常数为: p阳。氧化精炼末期铜液含氧约0.6%,1373K时的反应平 衡常数K值为90,气相中户、2在3. ZkPa左右,由此 计算铜液中含硫量可以降到0.001%。铜液中以Cu2O 形态存在的氧在下一步还原过程中除去。 还原过程又称还原精炼期。用重油、丙烷等还原 剂将CuZO还原成金属铜,使铜中氧含量降到0.05% ~0.10%的过程。重油等还原剂受热裂解为HZ、CO、 C等成分,还原反应为: Cu2O十H2—2Cu+H2O Cu:O+CO—2Cu+CO2 Cu2O+C一2Cu+CO 还原精炼期的终点控制十分重要,如过还原,氢气在铜 液中的溶解量会急剧增加,在浇铸铜阳极板时析出,使阳极板多孔;而还原不足时,就不能产生一定量的水蒸气,以抵消铜冷凝时的体积收缩部分,降低了阳极板的物理规格,同样不利。