(标准的附录)

氰化物监测检验方法

B1 原理

样品在含有氯化镁的硫酸酸性溶液中蒸馏。无机氰化物以氰化氢蒸出。收集于氢氧化钠溶液中。氰离子在低于pH8的碱性溶液中，被氯胺T氧化成氯化氰。然后与吡啶-巴比妥酸反应，生成紫色染料，比色测定。

B2 试剂

B2.1 氯化镁溶液:称取氯化镁(MgCl2·6H2O)510g，溶于适量水中，稀释至1000mL。

B2.2 1+1硫酸溶液。

B2.3 10%氢氧化钠溶液。

B2.4 0.25mol/L氢氧化钠溶液。

B2.5 1mol/L磷酸二氢钠溶液:称取磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O)138g，溶于适量水中，释至1000mL，保存于冰箱内备用。

B2.6 1%氯胺T溶液，贮存于冰箱内，每周配制。

B2.7 吡啶-巴比妥酸溶液:称取巴比妥酸15g，移入250mL容量瓶内。用适量水洗涤容量瓶管壁，并使全部巴比妥酸润湿，加入吡啶75mL混合。再加入浓盐酸15mL，混匀。冷却至室温。最后用水稀释至刻度。混匀。

B2.8 试银灵指示剂:称取试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)0.02g，溶于100mL丙酮中。

B2.9 0.0192mol/L硝酸银标准溶液:准确称取105~110℃干燥的硝酸银3.2617g，溶于水中，并稀释至1000mL，必要时用标准氯化钠溶液标定。方法如下:

氯化钠标准溶液配制:准确称取500~600℃灼烧后的氯化钠1.169g溶于水中，并稀释至1000mL。此溶液的物质的量浓度为0.0200mol/L。

吸取氯化钠标准溶液20.0mL，置于磁蒸发皿内，加水20mL，另取水40mL作为空白。分别加入5%铬酸钾溶液1mL，用硝酸银标准溶液滴定，至产生砖红色沉淀为止。

硝酸银浓度可由式(B1)得出。

式中:C1--硝酸银浓度，mol/L;

V--硝酸银标准液用量，mL;

0.02--氯化钠标准溶液浓度，mol/L;

20--所用氯化钠标准溶液体积，mL。

B2.10 氰化物标准贮备液:称取氰化钾2.51g，溶于适量水中，并稀释至1000mL，临用时标定其准确浓度。

标定方法:准确吸取氰化物标准贮备液25.0mL于150mL锥形瓶内。用10%氢氧化钠溶液调节pH至11以上。加试银灵指示剂0.5mL，用0.0192mol/硝酸银溶液滴定至橙红色为终点。计算氰化物溶液浓度。0.0192mol/L硝酸银溶液每毫升相当于1.00mg氰化物(CN)。

B2.11 氰化物标准使用液:准确吸取氰化物贮备液适量(含氰化物10.0mg)，移入1000mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含10.0μg氰化物(CN)。再吸取此溶液10.0mL于100mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每1毫升相当1.0μg氰化物(CN)。

B3 仪器

B3.1 可见光分光光度计。

B4 分析步骤:

B4.1 试液制备:参照附录A项，准确吸取浸出液100mL，移入1000mL蒸馏瓶内，加水至500mL然后加入氯化镁溶液20mL及1+1硫酸50mL，加热蒸馏。馏出液收集于盛有25mL10%氢氧化钠溶液的250mL容量瓶内，收集馏出液刻度，混匀后供测定用。

B4.2 测定:准确吸取浸出液适量，移入50mL具塞比色管内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至20mL，加入磷酸盐缓冲溶液15mL。充分混合。加1%氯胺T溶液2mL充分混合。立即加入吡啶-巴比妥酸溶液5mL，再次混合，用水稀释至刻度，充分混合显色8min。从试剂空白为对照，用1cm比色皿，于波长578nm处测定吸光度(在7min内测定完毕)。从标准曲线查出相当氰化物的量。

B4.3 标准曲线制备:分别吸取每亳升含氰化物1μg的标准使用液0.0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00及6.00mL置于50mL具塞比色管内，并用0.25mol/L氢氧化钠溶液分别稀释至20mL。以下步骤按B4.2项操作。绘制吸光度-氰化物浓度关系曲线。

B4.4 结果计算

废渣中氰化物(以CN计)按式(B2)计算:

式中:C2--废渣中氰化物浓度，mg/kg;

A--相当氰化物标准含量，μg;

V--测定分取试液体积，mL;

250--待测试液总体积，mL;

100--干样品重，g。

B5 精密度和准确度

本方法精密度以相对标准偏差表示，在0.2~6μg氰化物范围内，重复7次测定其值为4.0%~0.6%;准确度以加标回收率表示，测得回收率为96%~101%。