它是由大分子链的羧酸与碱作用而生成的阴离子沥青乳化剂。常用的有脂肪酸盐和环烷酸盐。其化学结构为：RCOOM

R为憎水烃基，为长烃脂肪烃或环烷烃基，碳原子个数为9-21.

M为金属离子，包括K+ Na+

在羧酸盐型沥青乳化剂中应用最多的为油酸钠、松香酸钠、月桂酸钠、环烷酸钠等。脂肪酸的碳链越长，亲油性越强，凝固点越高，制成的脂肪酸皂越硬，在水中的溶解性越差。脂肪酸的碳链越短在水中的溶解性越好，亲油性越差，对沥青的乳化效果越差。选择脂肪酸盐乳化剂一般选择碳数为12-20之间，其中应用最多的碳原子为12-18.

环烷酸存在于很多沥青中，可以从沥青中提取。用作沥青乳化剂的环烷酸的酸值应在75-175之间，沥青酸值在0.75KOH/g左右或更高的环烷酸沥青，可简单的用碱性乳化剂所乳化，可获得较满意的环烷皂乳化沥青。

油酸皂是用天然油脂与氢氧化钠进行化学反应而生成的一种阴离子型乳化剂，学名为顺-9-十八碳烯酸盐，是含一个双键的不饱和脂肪皂。其化学式为：CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)7COONa

油酸是橄榄油、牛脂的主要成分，碳数均为18，由于分子中含有双键，增加了亲水性，在水中溶解性增强，具有极强的表面活性，是乳化沥青中常用的沥青乳化剂。但在硬水中与铝、镁等离子形成不溶性的铝皂、镁皂，影响乳化效果。

硬脂酸钠是由硬脂酸和碱作用而生成的硬脂酸皂。其化学式为CH3(CH2)16Na

硬脂酸钠多数是含有十八碳的饱和脂肪酸皂。其碳链越长，憎水性越强，亲水性羧酸基仅为一个，亲水性不足，顾在冷水中溶解性较差，易溶于热水。但对沥青亲和力较大，是沥青较好的乳化剂。

油酸皂虽与硬脂酸皂的碳链基本相等，均为18个碳组成，但因含有双键，其性质很不相同。由于受双键的影响，亲水性较好，易溶于水，对沥青的乳化能力较硬脂酸皂好。

月桂酸皂是月桂酸油脂与氢氧化钠作用而生成的一种阴离子乳化剂。其化学式为：C11H23COONa

月桂酸脂主要存在于椰子油中，由于碳数为12，疏水基较短，易溶于水，同样是沥青乳化中较好的乳化剂。

松香油皂是天然松香和碱作用而生成的一种阴离子乳化剂。其化学式为C19H29COONa松香是从切开针叶树干渗出的粘稠性树脂类物质，在室温下呈半透明状态，主要成分是松香酸和松香酸酐，为不饱和化合物，活性较大，易于造化，形成松香酸皂。在每个松香酸皂分子中含有两个不饱和双键，由于双键的存在可增强对水的亲和力，但影响沥青的乳化性能，通常是加氢除去双键。松香皂易溶于水，有较好的水溶性和抗硬水能力，润湿能力较好，为沥青常用的阴离子乳化剂。