三氟甲磺酸盐是一种热力学非常稳定的有机盐，其钠、硼、银的无水形式盐的熔点超过350°C。这些盐可直接通过三氟甲磺酸和金属氢氧化物或金属碳酸盐在水中反应制备。另外，它们还可通过金属盐酸盐和纯三氟甲磺酸或三氟甲磺酸银反应制备，或通过三氟甲磺酸钡与金属硫酸盐在水中反应制备： [1]

MCln + n HOTf → M(OTf)n + n HCl

MCln + n AgOTf → M(OTf)n + n AgCl ↓

M(SO4)n + n Ba(OTf)2 → M(OTf)2n + n BaSO4 ↓

三氟甲磺酸盐在有机化学中可用作路易斯酸，这是因为它们在水中的稳定性比起一些传统的催化剂（如氯化铝）更佳，其中三氟甲磺酸镧盐尤其有用。这里的镧族元素盐形式为Ln(OTf)3，其中Ln为La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y元素。另一种流行的催化剂为三氟甲磺酸钪，它常用于羟醛反应和狄尔斯－阿尔德反应，如在Mukaiyama羟醛反应反应中，苯甲醛和环己酮的烯醇硅醚在上述催化剂下发生反应得到81%的收率[2]。下列反应为通过钇盐催化的反应