工业上常用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)。以BPO为引发剂的体系单体转化率低，且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值增加、发泡时间延长和泡沫强度降低等缺点，影响了它的使用范围。AIBN尽管存在有毒、在普通有机溶剂中溶解度降低、分解速度较慢、分解温度高等缺点，但它具有以下优点:

1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为合适的半衰期;

2、引发率高，对苯乙烯和丙烯腈分别是80%和100%;

3、分解后只生成一种自由基;

4、分解过程中不产生酸，对产品的酸值无影响，分解物无难闻气味，可得到低黏度聚合物多元醇产品;

5、单体转化率高，收率达98%以上;6、来源广，价格低。

在POP合成体系中，通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚，它与乙烯基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起分散剂作用，是制备稳定的POP的关键组分。它是一个典型的具有界面保护作用的两亲聚合物，其中憎液的乙烯基聚合物链段对分散的聚合物有一些特殊亲和力，它可吸附及/或键合在POP体系中悬浮固体粒子的表面;而亲液的聚醚链段则溶在基础聚醚里，围绕聚醚连续相，形成一个避免聚合物粒子之间黏附、聚集、沉降的保护屏障，起到位阻稳定作用。另外，它在一定范围内又能控制分散剂微粒的大小，影响聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中，一般要用适量的链转移剂，其作用就是在聚合物多元醇分散体系形成期间，使高分子活性链发生链转移，控制乙烯基聚合物的分子量，避免交联现象的发生，提高乙烯基聚合物在基础聚醚中的溶解性，从而可显著的改善POP体系的分散稳定性。

常用链转移剂包括:异丙醇、异丁醇等烷基醇，十二烷基硫醇，卤代烃等。链转移剂的品种及用量依据单体种类及单体混合物中单体的摩尔比而定。链转移剂的用量还决定乙烯基聚合物的玻璃化温度。

聚合物多元醇是一种混合物，含有三类聚合物:未参加反应的聚醚(基础聚醚)，乙烯基共聚物接枝改性的聚醚，呈微粒分散的乙烯基聚合物。