3.1进样口温度的选择

在PBBs和PBDEs中，十溴联苯醚对温度比较敏感，高温会导致其分解。因此，进样口温度对其影响较大。经过实验选择，最后确定进样口温度为280℃。不同仪器其进样口的温度会略有不同。图1为十溴联苯醚的分解率随温度的变化图。由图1可见，随着温度的降低，十溴联苯醚的分解率逐渐降低。但当进样口温度降至270℃后，十溴联苯醚的分解率基本变化不大。所以在确保高灵敏度的条件下，最终确定进样口温度为280℃。

3.2标准物质总离子流图

本方法选用VF.5HT毛细柱。在选定的色谱条件下对多溴联苯(PBBs)混标和多溴联苯醚(PBDEs)混标分别进行全扫描(Fullscan)，作出总离子流图(见图2)。根据其质谱图分别对PBBs和PBDEs的19种化合物的碎片离子先后选择了丰度相对较高、质量数较大的碎片离子作为定量分析的目标监测离子，同时进行全扫描(Fullscan)和监测离子(SIM)，起到了同时对目标化合物定性和定量的效果。

图2 PBBs(a)和PBDEs(b)的总离子流图(TIC)Fig，2 Total ion chromatogram of PBBs(a)and PBDEs(b)1.一溴联苯(MonoBB)3.131 rain;2.二溴联苯(DiBB)4.074 min;3.i溴联苯(TriBB)4.622 min;4.四溴联苯(TetraBB)5.626 rain;5.五溴联苯(PentaBB)6.519 rain;6.六溴联苯(HexaBB)7.523 min;7.八溴联苯(OctaBB)12.350 min;8.九演联苯(NonaBB)13.060 rain;9.十溴联苯(DecaBB)13.661 min。1'.一溴联苯醚(MonoBDE)3.588 min;2'.二溴联苯醚(DiBDE)4.511rain;3'.三溴联苯醚(TfiBDE)5.454 min;4'.四溴联苯醚(TetraBDE)7.016 min;5'.五溴联苯醚(PentaBl)E)8.649 rain;6'.六溴联苯醚(HexaBDE)10.702 min;7'.七溴联苯醚(HeptaBDE)11.422 min;8'.八溴联苯醚(OemBDE)12.241 min;9 7.几溴联苯醚(NonaBDE)13.442 rain;10 7.十溴联苯醚(Dec,aBDE)14.283 rain。溴的具体取代位置见2.1(The position of bromine is shown in 2.1)。

3.3线性范围及检出限

本方法线性范围较宽，但实际样品中PBBs及PBDEs含量差别较大。因此需要根据实际情况对样品提取溶液进行稀释或浓缩。配制了一系列浓度的PBBs及PBDEs混合标样(1~10 mg/kg)，如表2所示，PBBs及PBDEs的工作曲线的相关系数均>0.9990。

3.4精密度和准确度

在阴性塑料样品中进行了多溴联苯和多溴联苯醚的添加回收实验，添加浓度分别为2，4和8 mg/kg，每个浓度做3个平行实验。从检测结果来看，PBBs回收率在97%一1 1 1%之间;PBDEs回收率在82%~1 15%之间，PBBs和PBDEs的相对标准偏差均低于5%，说明本方法用于塑料样品中阻燃剂的检测结果是可靠的。

3.5样品测定结果

用外标法进行定量分析，由于PBDEs和PBBs各具有200多种异构体，难以购齐，且标样昂贵。因此本方法根据样品中常检出的PBDEs和PBBs的种类，每种取代的化合物各选1种标样，采用质谱法进行定性及定量分析。样品实际测定中，会存在多种同分异构体同时检出的情况，比如九溴联苯醚在实际样品中是3种同分异构体同时检出，八溴联苯醚是4种同分异构体，七溴联苯醚是3种同分异构体等，采用面积累计加和的方式对其积分。

用本方法测定了100多批样品中PBDEs和PBBs的含量，将其中部分含有PBDEs或PBBs的结果列于表3。从表3可看出，含有溴系阻燃剂塑料样品中检出六溴联苯醚、七溴联苯醚、八溴联苯醚、九溴联苯醚、十溴联苯醚5种化合物，其中十溴联苯醚的含量最高，这与十溴联苯醚低毒、阻燃性能好的特性有关。另外，由于十溴联苯醚不稳定，检测过程中会存在分解到九溴联苯醚的现象，所以在被检测样品中，九溴联苯醚的检出率也比较高。未检出低溴原子数的PBBs及PBDEs。