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多元酸与多元醇缩合而得的生产技术成熟于19世纪中叶。
1921年美国通用电气公司对甘油-苯二甲酸酐的反应进行了深入研究，发现如果苯二甲酸酐部分的为一元酸所取代，则产物将具有更好的柔韧性和溶解性。
1927年通用电气公司Kienle开发了不饱和脂肪酸的苯二甲酸-甘油酯，由此醇酸树脂在涂料中得到应用，基于它由醇与酸合成而来，故称这种聚合物为“醇酸” 。
