4.1电极工作原理
本表采用极谱式电极,阳电极为Ag/AgCl、阴电极为铂金(Pt)组成,两者之间充满特殊成份的是电解液。由硅橡胶渗透膜包裹于电极四周。测量时,电极间加上675mV的极化电压,氧渗透过隔膜在阴极消耗,同时等量的氧在阳极产生,这个动态过程进行到两边的氧分压相同时达到平衡.此时两电极间的电流与氧分压成正比,二次表检测到此电流,再经过一系列变换,得到氧浓度和氧含量.同时,NTC(负温度系数热敏电阻)检测被测量液的温度,二次表采样后进行温度补偿,将氧浓度或氧含量折算成25℃时的值。
阴极反应:O2+2H2O+4e→4OH
阳极反应:4Ag+4Cl-→4AgCl+4e
4.2电极的结构
下图为氧电极的各组件及相互关系:
★用时要取掉保护套
最内部内含铂丝阴阻极和热敏电的玻璃棒,它被套在呈管状的银阳极里面,两者组成电极内体。内体又被嵌入不锈钢电极杆中。
因电极几何尺寸合理、膜薄渗透性高、电极腔体内的电解液成分好且用量少等优点,使得电极的响应速度较快。而国内的一些覆膜式氧电极腔体内需要加入20mL左右的电解液,本底氧消耗的时间就相当长,造成较长的时间投不上。
4.3电极的存放
充有电解液并套上保护套时,电极可存放几个月。保护套可以减少电解液的干涸。
若要将电极连续存放超过六个月时,应将膜体中的电解液倒掉,使阴阳电极保持干燥。此时不能将电极接到二次表上通电极化。
4.4电极的极化
首次使用或连续断电5~10分钟以上时,与仪表连接好开电后,所进行的是极化。以使电极里的化学体系达到平衡,降低零氧电流,使电极稳定。开始时,电极的电流较大,按指数规律下降,6个小时后便处于稳定态,在此期间的显示数据将逐渐降低,直到稳定。随后才能进行标定。
极化过程需要6小时,先将电极与二次表正确连接,接通仪表电源即可。如果是关电时间不长,极化时间会短一些,较快地稳定。
4.5电极的标定
每只氧电极都有自己的零点和斜率,而且随着使用,电解液会逐渐消耗,零点和斜率就会发生变化。标定就是为了得到电极的真实零点和斜率。
斜率标定:在已知氧浓度的空气饱和去离子水或空气中标定电极的斜率。这时需要知道大气压力和温度,在空气中还要知道湿度。
两点标定:在零氧环境中标电极的零点。
零点标定时,最好用99.99%以上浓度的氮气(N2)。我们建议用户不要用2%的NaHSO3或Na2SO3这些传统所说的"无氧水"来标零点。因为这种溶液的含氧量很难作到0,一般有3~4ppb的误差。
出厂时,我们已经标定了电极的零点和斜率。实际上,零点很稳定,在实际使用过程中变化很小,即使是更换了电解液或隔膜后,零点的漂移也很小。在现场使用中我们建议用工程方法确定电极的零点。见附录。
4.6电极的维护
在使用中最容易发生的是膜的堵塞,造成测量不稳、不准。由于水质的变化,因微小的离子附着在膜的表面,影响了膜的透气性,而用肉眼又不易发现。对这类污染,可将电极取下,用3%~5%的稀盐酸浸泡几个小时后再使用。
每次标定前应用肉眼观察隔膜是否有损坏。若隔膜上敷有脏物,应用软纸小心搽去电解液。
隔膜失效后应更换。以下几种现象常常表示隔膜失效:
响应时间变长,反应变慢;二次表读数不稳定,漂移大;标定时明显的到不了零和满值;机械损伤。
4.7电极的性能检查
为了检测电极性能的好坏,可通过零氧测量,定性地检测电极的好坏。先将电极取出,置于空气中,稳定几分钟后,记下浓度值。再将电极置于无氧环境中(采用调零胶、99.98%纯度的氮气(N2)或二氧化碳(CO2)均可)。两分钟内,显示值应降到空气中读数的10%以下,5分钟内应降到1%以下。读数超出以上范围,往往是电解液用尽或隔膜损坏,应更换。若更换以后还不好,就应是电极本身的问题了,请与我们联系。
4.8调零胶的使用
零位调整凝胶具有pH12.5的强碱性,应避免与皮肤及粘膜接触。一旦发生,应迅速以大量的清水冲洗。
零位调整凝胶可用定性的校验氧电极的好坏,步骤如下:
将电极置于空气中,稳定一段时间后,读取表上的显示值。
剪去凝胶包装袋的一头。一旦开封,凝胶只在二十四小时内可供使用,随后失效。
将氧电极插入开启的袋内,直至电计的隔膜完全浸于凝胶中。
凝胶只可用来定性地检查电极的好坏,但标定零点时精度就不够了。对电厂超低氧浓度的测量(特别是除氧出口),我们建议用户别用调零胶来标零点。
4.9电解液、膜体的更换
电解液具有pH13.0的强碱性,应避免与皮肤、黏膜和眼睛接触安。如不慎有上述情形发生,应迅速用大量的清水冲洗。建议戴上手套加以保护。
电极出厂时配有膜体和电解液,并已检测过,用户可以直接使用。但如用户存放了几个月才用,就应先更换电解液。
若有隔膜失效的现象(如响应时间变长,在零氧环境中电流偏大或机械损伤等),应更换敏感膜体。
更换电解液和敏感膜体,应遵守以下要点:(见下图)
1、用手持住电极,使其呈垂直态,膜体向下,旋下旧的膜体;
2、象甩体温计一样,甩掉残留的电解液;
3、用清水清洗膜体、阴阳电极和电极内体,并晾干或用软纸搽干,两者均不能带有水滴;
4、目测O型圈是否有损伤,若有,应更换。
5、将新的原配电解液滴入(新的)膜体内腔。不要太满(只要充满电极内体与膜体的对应)空间即可,约占整个敏感膜体的大部分空间。
6、将电极垂直握住,向上慢慢地旋紧膜体,一定要旋两圈后退一圈,确保没有气泡夹杂。多余的电解液会渗出来,将其搽干净。最后膜体应轻松地套上O型圈,如需要使用才能套上或根本就套不上O型圈,是因为膜体没有安装正确,需重新安装。
7、次更换了电解液或膜后,应重新极化和标定。