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格拉布催化剂Hoveyda-Grubbs催化剂

2018/06/19120 作者:佚名
导读: Grubbs催化剂对热的稳定性较差,在较高的温度下易发生分解。Amir H. Hoveyda等人在分子中引入具有较大体积的亲核性异丙氧螯络合物配体,提高了催化剂的热稳定性,这些催化剂称为"Hoveyda-Grubbs催化剂"。它也分为第一代和第二代两种,分别由相应的Grubbs催化剂衍生出来,但原Grubbs催化剂中一个三环己基膦基团被苯环邻位的异丙氧基所替代。这些催化剂

Grubbs催化剂对热的稳定性较差,在较高的温度下易发生分解。Amir H. Hoveyda等人在分子中引入具有较大体积的亲核性异丙氧螯络合物配体,提高了催化剂的热稳定性,这些催化剂称为"Hoveyda-Grubbs催化剂"。它也分为第一代和第二代两种,分别由相应的Grubbs催化剂衍生出来,但原Grubbs催化剂中一个三环己基膦基团被苯环邻位的异丙氧基所替代。这些催化剂的缺点是催化活性一般,反应结束后催化剂与反应体系的分离比较困难。

第一代Hoveyda-Grubbs催化剂适用于末端烯烃的关环复分解反应。第二代Hoveyda-Grubbs催化剂适用于缺电子烯烃的关环、开环和交叉复分解反应。

格拉布催化剂的一个有趣的应用是航天器外壳所用的聚合物材料虽然强度很大,但在使用过程中及周围环境的作用下,会不可避免地产生微裂痕和局部损伤,导致力学性能下降或功能丧失。S. R. White等人报道了一种用新型聚合物材料进行自修复的技术,即运用埋植技术将双环戊二烯包裹在脲醛树脂制成的微胶囊里,和Grubbs催化剂一起分散在环氧基体中,当聚合物材料出现裂纹时,微胶囊破裂,释出的双环戊二烯由于裂纹的虹吸作用迅速渗入裂纹,遇到Grubbs催化剂后发生开环复分解聚合反应生成高分子的聚双环戊二烯,以达到修复裂纹的目的。实验测试表明,这种复合材料有75%的修复率。

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