一、方法概要
利用玻璃电极及参考电极，测定水样中电位变化，可决定氢离子活性，而以氢离子浓度指数（pH）表示之（于25℃，理想条件下，氢离子活性改变10倍，即改变一个pH单位，电位变化为59.16mV）。
二、适用范围
本方法适用于饮用水水质、饮用水水源水质、地面水体、地下水、放流水及废（污）水中pH值之测定。
三、干扰
（一）
pH值在10以上时，高浓度之钠离子造成测定误差，可改用特殊低钠误差电极（Lowsodiumerrorelectrode）以减少误差。
（二）
温度对pH测定之影响：
pH计之电极电位输出随温度而改变，可由温度补偿装置校正之；水样之离子平衡随温度而变化，测定时应同时记录水温。
四、设备及材料
（一）
pH计：附有温度补偿装置。
（二）
玻璃电极。
（三）
参考电极：使用甘汞电极或银—氯化银电极。
（四）
电磁搅拌器。
（五）
温度计及/或自动温度补偿感应器。
五、试剂
（一）
试剂水：去离子蒸馏水，或将导电度小于2μmhos/cm煮沸冷却后之蒸馏水；每50mL蒸馏水中加一滴饱和氯化钾（KCl）溶液，所得溶液之pH值应在6.0～7.0间。
（二）
标准缓冲溶液：校正pH计用，，保存期限为四星期。或使用市售之商品溶液，保存期限依商品规定。
六、采样及保存
采样时水样可使用玻璃瓶或塑胶瓶，于现场立刻分析。
七、步骤
（一）
pH计校正：选择二种标准缓冲溶液（两者之pH值差为3左右，且范围能涵盖水样之pH者）以校正pH计。或依照制造商提供之仪器操作手册之说明来校正仪器。
1.
各取适量之缓冲溶液及水样于清净小烧杯中。
2.
将电极移出以蒸馏水淋洗，再以柔软面纸轻轻拭干，置于第一种缓冲溶液，以磁石搅拌，俟稳定后校正仪器；再以同法用第二种缓冲溶液校正仪器。
3.
最后再置于第一种标准缓冲溶液，查核其pH。
（二）
pH值测定：将电极冲洗拭乾后置入水样中，（每更换水样均应先将电极淋洗乾净并拭乾）以磁石搅拌，俟稳定后读取pH值并记录温度。
（三）
量测pH值时应注意下述事项：
当样品pH＞10时，温度变化影响氢离子解离程度较大，检测人员可以控制样品温度於25±1℃并注意正确的使用缓冲溶液校正pH计。现场检测无相关恒温设施，则应记录水温。
八、结果处理
直接读取pH值及温度并记录之。
九、品质管制
每批样品量测前必须先校正；连续量测十个样品后，须再量测校正液确保稳定性。
十、精密度与准确度
良好的pH计可得精密度为±0.02，准确度为±0.05。某实验室配制pH=7.30之样品，另分给三十家实验室分析，所得标准偏差为±0.13。
