制革鞣制过程旨在将生皮变成物化性能稳定和利用价值高的皮革,是制革加工过程中的关键工序,目前铬鞣仍然是制革加工中的主流鞣制方法。传统铬鞣工艺中铬鞣剂的有效利用率只有60%~80%,其余的20%~40%仍残留在废水中。基于制革过程废液循环利用的节能减排理念,铬鞣废液循环再利用将会成为制革企业减少废水中铬污染的最佳途径。
河南商丘宝斯卡化工有限公司近几年一直致力于铬液废液封闭循环利用技术的推广。该技术思路是在铬鞣结束后将废铬液经过简单过滤、收集、经调温后,加入少量专用处理助剂,分别用于铬鞣前期的浸酸和后期扩液提温。该工艺方法不改变传统铬鞣过程、操作简便、经多次封闭循环利用后,不仅能充分利用铬鞣废液中的有效成分(铬鞣剂和盐分),节约硫酸、氯化钠等化工原料,而且在节约用水的基础上,大大减少了铬鞣过程的污染总量,最终减少了终端综合污水的处理负荷。
为进一步对该封闭循环利用技术的可行性和经济性进行评估,我们在技术示范企业进行了铬鞣废液取样,对循环工艺操作液中悬浮物(SS)、Cr2O3、阴性及阳性铬配合物、Cr(VI)、Cl-、SO42-、HCOO-、CODCr、TOC、NH4+-N等参数进行了系统检测,进而分析了铬鞣废液循环利用工艺操作液的变化特征及其与循环次数的相关性,在此基础上对循环铬鞣工艺整体过程体系的材料减量以及环境效益进行了核算。
下图为常规工艺与废液循环工艺主要应用材料理论消耗分析
分析结果表明:
(1)在铬鞣废液循环工艺操作液中主要化学成分以及污染物特性指标分析显示具有一定的规律性,循环多次后循环操作液组分基本稳定,不影响循环工艺的实施。
(2)在铬鞣废液循环工艺操作液中Cr2O3含量及其阳铬含量和阴铬含量在循环10~15次后累积含量指标都趋于平衡;六价铬含量在循环5次后未检出。说明循环多次后铬鞣废液的鞣性基本保持稳定,没有六价铬产生的风险。
(3)铬鞣废液循环30次可以使浸酸铬鞣工序节约用水90%以上,食盐节约66.7%,硫酸减少27.8%,铬粉降低15.4%,废液中污染物排放累积量也明显下降。实施宝斯卡铬鞣废液循环工艺,不仅有利于降低生产材料成本,而且有助于降低废水治理的负荷,经济与环境效益显著,有极高的推广应用价值。
以上文章来源《中国皮革》2017年11月号《铬鞣废液封闭循环利用工艺操作液特征分析及效益评估》,如欲了解更多宝斯卡(商丘)化工有限公司制革浸灰废液循环再利用工艺请查看《中国皮革》官方微信2017年9月20日
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