环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粗甘油，然后用碱液水解时首先发现的 。
数年后Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取 ，丙烯经高温氯化然后氧化可以制备二氯丙醇，美国Shell公司对丙烯高温氯化法进行了大量研究。
20世纪上半叶处于甘油昂贵时期，1948年Shell在美国建成了世界上第一座用丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置，环氧氯丙烷作为中间产物，开始大规模工业化生产。
20世纪60年代前后由于电子行业的发展，环氧树脂的需求迅速增加，作为环氧树脂两大原料之一的环氧氯丙烷进入快速发展期，但均以丙烯为初始原料。为适应环氧树脂生产发展的需求，环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料作为主要产品进行生产 。
