实施例1
将含有1.8%间苯二甲酸(合成中占酸的摩尔含量)的共聚酯与平均粒径为0.007微米二氧化硅爽滑剂的聚酯母粒切片、平均粒径为0.110微米二氧化硅的聚酯母粒切片以及平均粒径为0.250微米二氧化硅聚酯母粒切片进行均匀混合,最终使平均粒径为0.007微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为60PPm,平均粒径为0.110微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为10PPm,平均粒径为0.250微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为10PPm。将这四种原料混合完毕后,作为芯层(B层)的原料在160℃结晶干燥,然后将物料送入单螺杆挤出机,在275℃的条件下熔融挤出。
将含有1.8%间苯二甲酸(合成中占酸的摩尔含量)的共聚酯,与平均粒径为0.007微米二氧化硅爽滑剂的聚酯母粒切片、平均粒径为0.110微米二氧化硅的聚酯母粒切片以及平均粒径为0.250微米二氧化硅聚酯母粒切片和含有平均粒径为2.5微米二氧化硅的聚酯母粒切片进行均匀混合,最终使平均粒径为0.007微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为800PPm,平均粒径为0.110微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为100PPm,平均粒径为0.250微米二氧化硅占总的聚酯切片的含量为30PPm。平均粒径为2.5微米的二氧化硅占总的聚酯切片的含量为50PPm,将这五种原料混合完毕后,作为表层(A层)的原料在160℃结晶干燥,然后将物料送入单螺杆挤出机,在275℃的条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却辊上,成为无定型的A/B/A的三层结构厚片。
将此厚片预热到110℃,随后纵拉3.3倍,将纵拉伸的厚的片膜,送到横向拉伸机中,在120℃条件下,将片膜横向拉伸3.8倍,将在215℃的温度下热定型后,150℃松弛后,制成厚度为A/B/A结构125微米的膜,其A/B/A的厚度比为20/60/20。
实施例2~15
用类似实施例1的制备方法,根据表1中所述膜的层结构与厚度比,A、B聚酯成分的构成,添加剂的成分、粒径大小及含量,制备出不同厚度的厚型高透明聚酯薄膜。
比较例1
将纯的PET聚酯切片与含有平均粒径为0.080微米二氧化硅添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使0.080微米二氧化硅的含量占聚酯含量110ppm,将这一物料为芯层(B层)原料,在170℃结晶干燥后,将物料送入单螺杆挤出机在280℃的条件下熔融挤出。
将纯的PET聚酯切片与含有平均粒径为0.080微米二氧化硅爽滑剂的聚酯母料切片,以及平均粒径为3.0微米二氧化硅的聚酯切片混合均匀,最终使0.080微米二氧化硅含量占聚酯切片含量600PPm,3.0微米二氧化硅含量占聚酯含量切片150PPm,将混合料为表层(A层)送入到双螺杆挤出机,在280℃的条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过共挤摸头,将熔体流延到一转动的冷却辊上,成为无定型的A/B/A的三层共挤结构的厚片,厚片采用与实施例一类似的制造工艺进行制备,制成厚度为150微米的厚膜,其A/B/A结构膜的厚度比例为18/64/18。
比较例2
用类似于比较例1的制备方法,根据表1中所述膜的结构、厚度,A、B聚酯成分的构成,及添加剂的成分、粒径大小及含量,制备出厚度为250微米的厚膜,其A/B/A结构的厚度比例为12/76/12。
比较例3
用类似于比较例1的制备方法,根据表1中所述膜的结构、厚度,A、B聚酯成分的构成,及添加剂的成分、粒径大小及含量,制备出厚度为450微米的厚膜,其A/B/A结构的厚度比例为7/86/7。
表1中:
1.聚酯熔点与玻璃化温度的测试:采用GB/T14190-2008测试法。
2.摩擦系数的测试:采用ASTMD1894的测试方法。
3.厚度的测试:采用ASTMD374的测试方法。
4.雾度、透光率、清晰度的测试:采用ASTMD1003的测试方法。
B层聚酯树脂成分 |
Tg |
Tm |
|||||||
共聚物 |
共聚物 摩尔% |
添加剂成分 |
添加量 ppm/平均粒径 (微米) |
添加量 ppm/平均粒径 (微米) |
添加量ppm/ 平均粒径(微米) |
添加量 ppm/ 平均粒径 (微米) |
℃ |
℃ |
|
实施例1 |
IPA |
1.8 |
SIO2 |
60/0.007 |
10/0.110 |
10/D.250 |
79 |
249 |
|
2 |
IPA |
2.2 |
SIO2 |
70/0.010 |
78.71 |
247.55 |
|||
IPA |
硫酸钡 |
10/0.011 |
10/0.230 |
||||||
3 |
IPA |
2.7 |
SIO2 |
90/0.015 |
10/0.025 |
78.47 |
246.8 |
||
碳酸钙 |
10/0.012 |
10/0.025 |
|||||||
4 |
IPA |
3.5 |
SIO2 |
100/0.010 |
78.35 |
245.7 |
|||
5 |
IPA |
7 |
SIO2 |
90/0.007 |
76.30 |
239.5 |
|||
硫酸钡 |
50/0.0I2 |
10/0.025 |
|||||||
6 |
IPA |
12 |
SIO2 |
150/0.07 |
75.00 |
225.0 |
|||
7 |
IPA |
15 |
SIO2 |
50/0.010 |
71.00 |
221.6 |
|||
硫酸钡 |
10/0.011 |
10/0.025 |
|||||||
8 |
IPA |
7 |
SIO2 |
50/0.010 |
76.30 |
239.5 |
|||
9 |
碳酸钙 |
10/0.012 |
10/0.025 |
80.14 |
255.6 |
||||
10 |
硫酸钡 |
10/0.011 |
10/0.025 |
80.14 |
255.6 |
||||
11 |
SIO2 |
20/0.007 |
10/0.110 |
10/0.025 |
78.0 |
252.8 |
|||
12 |
CHDM |
5 |
SIO2 |
30/0.007 |
10/0.110 |
78.5 |
248.8 |
||
碳酸钙 |
10/0.250 |
||||||||
13 |
CHDM |
12 |
SIO2 |
50/0.007 |
|||||
硫酸钡 |
10/0.011 |
10/0.250 |
|||||||
14 |
CHDM |
12 |
SIO2 |
20/0.007 |
|||||
15 |
CHDM |
5 |
SIO2 |
20/0.010 |
78.5 |
248.8 |
|||
16 |
IPA |
0.5 |
SIO2 |
20/0.007 |
79.24 |
254.5 |
|||
CHDM |
2 |
79 |
248.8 |
||||||
17 |
SIO2 |
30/0.010 |
80.14 |
255.6 |
|||||
比较例1 |
SIO2 |
0.08/110 |
80.14 |
255.6 |
|||||
比较例2 |
SIO2 |
0.080/150 |
80.14 |
255.6 |
|||||
比较例3 |
SIO2 |
0.080/70 |
80.14 |
255.6 |
表1(续):
A层聚酯树脂成分 |
Tg |
Tm |
厚度比 |
膜厚 |
|||||||
共聚酯 |
共聚物摩尔% |
添加剂成分 |
纳米级漆加剂 |
亚纳米级添加剂 |
微米级添加剂 |
℃ |
℃ |
A/B/A |
微米 |
||
添加量ppm/平均粒径 (微米) |
添加量ppm/平均粒径(微米) |
添加量ppm/平均粒径(微米) |
添加量 ppm/平均粒径(微米) |
||||||||
实施例1 |
IPA |
1.8 |
SIO2 |
800/0.007 |
100/0.110 |
30/0.250 |
80/3.0 |
79 |
249 |
20/60/20 |
125 |
2 |
IPA |
2.2 |
SIO2 |
800/0.010 |
78.71 |
247.55 |
20/60/20 |
125 |
|||
硫酸钡 |
100/0.011 |
50.'0.230 |
50/2.0 |
||||||||
3 |
IPA |
2.7 |
SIO2 |
300/0.015 |
78.47 |
246.8 |
18/64/ 18 |
150 |
|||
碳酸钙 |
10/0.012 |
10/0.025 |
130/3.0 |
||||||||
4 |
IPA |
3.5 |
SIO2 |
900/0.010 |
78.35 |
245.7 |
12/76/ 12 |
250 |
|||
硫酸钡 |
150/1.5 |
||||||||||
5 |
IPA |
7 |
SIO2 |
600/0.007 |
100/2.0 |
76.30 |
239.5 |
12/76/ 12 |
300 |
||
硫酸钡 |
50/0.012 |
10/0.025 |
|||||||||
6 |
IPA |
12 |
SIO2 |
900/0.07 |
100/0.110 |
30/0.250 |
60/2.0 |
75.00 |
225.0 |
12/76/ 12 |
350 |
7 |
IPA |
15 |
SIO2 |
750/0.07 |
70/3.0 |
71.00 |
221.6 |
7/86/7 |
450 |
||
硫酸钡 |
100/0.011 |
502.025 |
|||||||||
8 |
IPA |
7 |
SIO2 |
900/0.010 |
50/0.011 |
30/0.025 |
130/2.0 |
76.3 |
239.5 |
10/80/10 |
250 |
9 |
IPA |
3.5 |
SIO2 |
100/2.0 |
78.35 |
245.7 |
15/70/15 |
188 |
|||
碳酸钙 |
10/0.012 |
10/0.025 |
|||||||||
10 |
IPA |
1.8 |
SIO2 |
10/0.110 |
10/0.250 |
80/3.0 |
79.00 |
249 |
18/64/18 |
150 |
|
11 |
CHDM |
3 |
SIO2 |
50/0.010 |
130/1.5. |
78 |
252.8 |
20/60/20 |
125 |
||
硫酸钡 |
10/0.110 |
10/0.250 |
|||||||||
12 |
CHDM |
5 |
SIO2 |
50/0.010 |
30/3.0 |
78.5 |
248.8 |
15/70/15 |
188 |
||
碳酸钙 |
10/0.110 |
10/0.250 |
|||||||||
13 |
CHDM |
12 |
SIO2 |
500/0.007 |
10/0.110 |
10/0.250 |
30/3.0 |
76.5 |
220 |
12/76/12 |
300 |
14 |
CHDM |
12 |
SIO2 |
450.0/007 |
50/0.110 |
10/0.250 |
20/3.0 |
76.5 |
220 |
7/86/7 |
500 |
15 |
CHDM |
5 |
SIO2 |
450.0/007 |
50/0.110 |
10/0.250 |
80/2.0 |
78.5 |
248.8 |
12/76/12 |
250 |
16 |
CHDM |
2.0 |
SIO2 |
245/0.007 |
70/0.110 |
70/0.025 |
50/2.0 |
79 |
248.8 |
12/76/12 |
250 |
IPA |
0.5 |
79.24 |
254.5 |
||||||||
17 |
IPA |
5 |
SIO2 |
600/0.007 |
50/0.110 |
30/0.025 |
90/2.0 |
79 |
248.8 |
18/64/18 |
150 |
CHDM |
0.5 |
79.24 |
254.5 |
||||||||
比较例1 |
SIO2 |
含有650ppm0.080微米、150ppm3.0微米的二氧化硅的粒子。 |
80.14 |
255.6 |
18/64/18 |
150 |
|||||
比较例2 |
SIO2 |
含有970ppm0.080微米、150ppm3.0微米的二氧化硅的粒子。 |
80.14 |
255.6 |
2/76/12 |
250 |
|||||
比较例3 |
SIO2 |
含有850ppm0.080微米、150ppm3.0微米的二氧化硅的粒子。 |
80.14 |
255.6 |
7/86/7 |
450 |
表中:树脂种类:PET:聚对苯二甲酸乙二醇酯。
共聚酯:IPA:间苯二甲酸。
共聚酯:CHDM:环己酸二甲醇。
厚度 |
摩擦系数 |
透光率(%) |
雾度(%) |
清晰度(%) |
收卷性能 |
膜的表观 |
||
静摩擦系数 |
动摩擦系数 |
|||||||
实施例1 |
125 |
0.382 |
0326 |
88.7 |
0.95 |
99.3 |
好 |
无晶点、无沙粒状发雰 |
2 |
125 |
0.379 |
0.342 |
88.3 |
1.00 |
99.1 |
好 |
同上 |
3 |
150 |
0.365 |
0.325 |
88.5 |
1.35 |
99.2 |
好 |
同上 |
4 |
250 |
0.395 |
0.336 |
88.3 |
1.40 |
99.0 |
好 |
同上 |
5 |
300 |
0.342 |
0.355 |
88.5 |
1.78 |
99.3 |
好 |
同上 |
6 |
350 |
0.429 |
0.327 |
88.6 |
1.28 |
99.2 |
好 |
同上 |
7 |
450 |
0.438 |
0.389 |
88.0 |
2.34 |
99.0 |
好 |
同上 |
8 |
250 |
0.393 |
0.332 |
89.1 |
2. 30 |
98.8 |
好 |
同上 |
9 |
188 |
0.425 |
0.398 |
89.3 |
0.98 |
99.5 |
好 |
同上 |
10 |
150 |
0.379 |
0.359 |
89.7 |
0.78 |
99.4 |
好 |
同上 |
11 |
125 |
0.332 |
0.356 |
89.3 |
0.73 |
99.5 |
好 |
同上 |
12 |
188 |
0.435 |
0.379 |
89.2 |
0.69 |
99.4 |
好 |
同上 |
13 |
300 |
0.418 |
0.395 |
89.0 |
1.32 |
99.0 |
好 |
同上 |
14 |
500 |
0.438 |
0.412 |
88.7 |
2.00 |
98.6 |
好 |
同上 |
15 |
250 |
0.422 |
0.345 |
89.1 |
1.45 |
99.0 |
好 |
同上 |
16 |
250 |
0.435 |
0.355 |
89.1 |
1.18 |
99.2 |
好 |
同上 |
17 |
150 |
0.365 |
0345 |
88.6 |
1.09 |
99.2 |
好 |
同上 |
比较例1 |
150 |
0.355 |
0.320 |
88,2 |
2.01 |
98.5 |
好 |
品点、沙粒状发雾明显 |
比较例2 |
250 |
0.375 |
0.331 |
82 |
6.89 |
67 |
好 |
雾度大 |
比较例3 |
450 |
0.416 |
0.409 |
60 |
36 |
48 |
好 |
雾度大 |