固体电介质的结构可分为晶体和非晶体或无定形体两类，晶体可以是离子晶体如LiF等卤化物，或共价晶体如金刚石之类，无定形结构如玻璃。另外也有许多是非完整的晶体，或是颗粒很小的微晶。因此很难用统一的模型来描述电介质内电子电导的过程。一般来说，电子电导包括电子激发到导带以及导带中电子迁移两步。

电介质在弱电场下，由于热运动激发而进入导带的电子数极少，电介质内的电子流小到可以忽略不计，否则就成为半导体了。但是，当电场强度超过某临界值时，可能发生其他形式的电子发射，使导带中的电子浓度明显增长。由电场引起的电子发射形式大致有六种不同情况，如图1所示。

图1表示电介质放在金属A和金属B两个电极之间，由于电场的作用，使能带发生倾斜，这就引起了不同形式的电子发射。图中过程①是电子从电介质的价带穿过禁区直接进入导带，这叫齐纳（Zener）效应；过程②是电子从禁区的杂质能级直接进入导带；电子也可以从金属电极的导带直接进入电介质的导带③，或电子由电介质的价带进入电极金属的导带④。以上四种形式是属于量子力学隧道发射过程。另外，电子可以从电极的导带越过势垒进入电介质的导带⑤，这叫肖特基效应；电子也可以从电介质的杂质能级越过势垒进入导带⑥，这叫Poole-Frenkel效应。