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双金属协同催化的不对称还原偶联反应及应用结题摘要

2022/07/16141 作者:佚名
导读:本项目从镍氢的性质研究出发,一方面完成了还原镍氢的性质研究(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2022),实现了α,β-不饱和酮的选择性不对称1,2-还原;另一方面将传统的偶联化学和镍氢的烯烃异构化的化学相结合,从来源广泛、稳定容易制备的烯烃和烷基卤化物出发,发展了一系列NiH催化的烯烃和烷基卤化物的远程C(sp3)−H键选择性官能团化反应。根据参与反应的偶联试剂的不

本项目从镍氢的性质研究出发,一方面完成了还原镍氢的性质研究(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2022),实现了α,β-不饱和酮的选择性不对称1,2-还原;另一方面将传统的偶联化学和镍氢的烯烃异构化的化学相结合,从来源广泛、稳定容易制备的烯烃和烷基卤化物出发,发展了一系列NiH催化的烯烃和烷基卤化物的远程C(sp3)−H键选择性官能团化反应。根据参与反应的偶联试剂的不同类型,可以分别选择性实现芳基化(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1061; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13929)、烷基化以及其不对称转化(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 4058; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 1754)、硫醚化等(Nat. Commun. 2019, 10, 1752.)。和传统的极性导向基参与的近程C-H键活化策略相比较,本项目发展的远程C(sp3)−H键选择性官能团化反应条件温和、底物适用范围广,通过配体的引入可以调节反应的位点,实现多区域选择性的官能团话,为合成化学提供了新颖的反合成策略。 2100433B

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