实施例1
(1)酯化反应,首先将243.2份α-环糊精和200份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入27份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用90份三氯甲烷沉淀,50份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-α-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入85.68份MA-α-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份丙烯酸,1份甲基丙烯磺酸钠,30份去离子水的混合溶液)和过硫酸铵溶液(1.5份过硫酸铵溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为1200的聚乙二醇120份,再加入22份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
实施例2
(1)酯化反应,首先将243.2份α-环糊精和200份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入27份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用90份三氯甲烷沉淀,50份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-α-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入85.68份MA-α-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份甲基丙烯酸,1份巯基乙酸,30份去离子水的混合溶液)和过硫酸钾溶液(1.5份过硫酸钾溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为2400的聚乙二醇240份,再加入232份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
实施例3
(1)酯化反应,首先将283.75份β-环糊精和233份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入29份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用105份三氯甲烷沉淀,58份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-β-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入98.64份MA-β-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份富马酸,1份巯基丙酸,30份去离子水的混合溶液)和过硫酸钠溶液(1.5份过硫酸钠溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为1200的聚丙二醇120份,再加入42份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
实施例4
(1)酯化反应,首先将283.75份β-环糊精和233份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入29份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用105份三氯甲烷沉淀,58份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-β-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入98.64份MA-β-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份丙烯酸与马来酸酐,1份正十二硫醇,30份去离子水的混合溶液)和亚硫酸氢钠溶液(1.5份亚硫酸氢钠溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为1200的聚丙二醇240份,再加入252份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
实施例5
(1)酯化反应,首先将324.3份γ-环糊精和266份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入37份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用120份三氯甲烷沉淀,66.5份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-γ-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入111.6份MA-γ-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份丙烯酸与甲基丙烯酸,1份巯基乙酸和巯基丙酸,30份去离子水的混合溶液)和双氧水溶液(1.5份双氧水溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为1200的聚乙二醇120份,再加入62份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
实施例6
(1)酯化反应,首先将324.3份γ-环糊精和266份二甲基甲酰胺加入反应容器中,搅拌溶解后加入37份马来酸酐,不断搅拌并升温至90~100℃,反应6~8小时,反应结束后用120份三氯甲烷沉淀,66.5份丙酮洗涤,得到马来酸酐环糊精包合体MA-γ-CD。
(2)聚合反应,先向反应容器中加入111.6份MA-γ-CD,200份去离子水,待温度升至60~65℃,然后分别滴加单体溶液(28.8份马来酸酐,1份巯基乙酸,30份去离子水的混合溶液)和过硫酸铵和过硫酸钾混合溶液(1.5份过硫酸铵和过硫酸钾溶于60份去离子水中),3~3.5小时内滴完,保温1~1.5小时,保温结束后降温到40~45℃,再加液碱中和至pH=6.5~7,得到主链结构。
(3)自组装过程,在过程(2)得到的溶液中加入分子量为1200的聚丙二醇120份,再加入62份去离子水,在室温下搅拌10~12小时,得到分子自组装型混凝土高性能减水剂。
采用上述方法制备的聚羧酸减水剂与市售的普通型聚羧酸高性能减水剂比较例1、比较例2,按GB/8077~2000的检测标准,其检测实验结果如下表:
实施例 |
水泥 |
掺量/% |
净浆流动度/毫米 |
坍落度/毫米 |
||
0分钟 |
60分钟 |
0分钟 |
60分钟 |
|||
1 |
华新 |
0.3 |
240 |
235 |
210 |
200 |
2 |
华新 |
0.3 |
250 |
240 |
215 |
205 |
3 |
华新 |
0.3 |
260 |
255 |
220 |
205 |
4 |
华新 |
0.3 |
255 |
250 |
215 |
205 |
5 |
华新 |
0.3 |
245 |
235 |
210 |
200 |
6 |
华新 |
0.3 |
250 |
240 |
215 |
105 |
比较例1 |
华新 |
0.3 |
230 |
285 |
190 |
160 |
比较例2 |
华新 |
0.3 |
180 |
220 |
160 |
200 |
结果表明,利用分子自组装技术制备的混凝土高性能减水剂在水泥颗粒表面具有较强的吸附力,分散效果优异,由于环糊精中拥有众多羟基结构,能够较大的延缓水泥的水化,提高保坍能力。