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1905年,Tafel报道了在各种各样的电化学反应中电极表面的过电压的相似模式。该模式揭示了电极表面的过电压与电流的近似对数比例关系:
式中: 为反应过电压;i为电流;A为比例常数; 为交换电流密度,即电压刚好离开零点时的电流密度。燃料电池内部的化学反应是可逆反应:
当电流密度为零时,并不是燃料电池内没有发生反应,而是正、逆反应趋于平衡,此时的电流密度就称为交换电流密度。交换电流密度高,说明在燃料电池电极上发生的反应剧烈,反应过电压小。研究发现,活化主要发生在阴极侧,阳极产生的电压很小 。