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有机共沉淀剂共沉淀机理

2022/07/16169 作者:佚名
导读:有机共沉淀实质上是在其溶液中由于加入某种共沉淀剂后形成难溶沉淀,这种沉淀具有诱导痕量元素沉淀析出的能力,只是被共沉淀的痕量元素(离子)绝不是以简单离子的形态进入载体的,而必须首先转变成一定形态的化合物后才能得以共沉淀,因此,有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。一般来说,这些化合物必须符合三个基本要求:即溶解度小、难离解和在所生成的化合物分子中具有一个较大的

有机共沉淀实质上是在其溶液中由于加入某种共沉淀剂后形成难溶沉淀,这种沉淀具有诱导痕量元素沉淀析出的能力,只是被共沉淀的痕量元素(离子)绝不是以简单离子的形态进入载体的,而必须首先转变成一定形态的化合物后才能得以共沉淀,因此,有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。一般来说,这些化合物必须符合三个基本要求:即溶解度小、难离解和在所生成的化合物分子中具有一个较大的有机基团。这类化合物大致可以分为以下三种形式:

1、缔合物的形式。某些离子能与中性络合剂或阴离子配位体形成稳定的络离子,这种络离子能与带有相反电荷的有机体生成难溶盐形式的离子缔合物,进入具有相似结构的载体而被共沉淀析出,例如钚和铊的共沉淀便是如此。

2、生成螯合物的形式。金属离子大都具有与螯合剂形成螯合物的能力,许多离子便能以金属螯合物的形式进入载体而被共沉淀,这种螯合物既可以是不溶于水的,也可以是水溶性的,只是凡生成溶于水的螯合物在共沉淀时需要加入憎水性有机阳离子,如二苯胍等形成呈电中性的离子缔合物,然后随着过量的有机试剂,或者随着加入的惰性共沉淀剂(如萘酚,酚酞等)析出时被共沉淀带下,例如可溶于水的金属偶氮胂盐的共沉淀机理便是如此,水溶性的螯合物与两份二苯胍首先形成中性的缔合物后,再被过量的螯合剂与二苯胍形成的缔合物所其沉淀。

3、以胶体质点或水解聚集阳离子形式。这类共沉淀剂与金属离子间并不形成固定形式的化合物,而可理解形成“胶体化学机理”的共沉淀,作为这类共沉淀剂应用的例子是丹宁和一些碱性染料等,共沉淀现象在形式上相似于溶剂萃取,惟液相换作为固体,有人跚曾对此进行了进一步的研究,表明影响这些金属螯合物与有机共沉淀剂如萘酚或酚酞等惰性载体进行共沉淀的因素,与影响它们溶剂萃取的因素极为相似,如果很好地被氯仿等有机溶剂萃取的金属螯合物常常亦能很好地随着某些有机载体沉淀共沉淀带下。

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