聚己内酰胺水解聚合

工业上多采用这种方法。纯己内酰胺不能聚合,必须加入少量的水、酸、氨或6－氨基己酸、耐纶单体盐等物质才能聚合。有水参与的己内酰胺聚合过程包括下列反应：

水是主要的引发剂。反应首先是己内酰胺在高温(约260℃)下水解开环，生成6－氨基己酸〔式(1)〕。水量的多少影响反应的快慢和最终平衡时低分子化合物的含量。添加羧酸可以加速水解开环和聚合反应。占优势的聚合反应是己内酰胺逐步加成于线型分子的末端氨基，形成高分子链〔式 (2)〕和线型分子间氨基与羧基的缩聚反应〔式 (3)〕。反应后期还有酰胺交换反应及酸解、胺解等平衡反应发生。

工业上己内酰胺水解聚合方法一般采用间歇的高压釜法和连续聚合法，而以后者居多。树脂切片通常要经过水洗，以萃取单体和低聚物，再经真空干噪后供纺丝加工或注射成型用。

聚己内酰胺负离子聚合

又称单体浇铸聚合，即无水的己内酰胺在碱金属、碱土金属的存在下，于220℃以上加热,几分钟后即能聚合成粘度极高的聚合物。此法曾称为快速聚合或催化聚合。其反应机理为，先生成内酰胺负离子：

然后进行增长反应：

这就是50年代末发展起来的在模具内聚合成型的单体浇铸聚合。产品称为MC尼龙，中国称为铸型尼龙。此法由于是在常压下浇铸，工艺设备和模具简单，成型尺寸不受限制，适于制造几公斤以至几百公斤的大型制件。制品因在较低温度下成型，结晶度较高。聚合物的分子量很大（3.5万～7万）,因此机械强度比耐纶6、耐纶66高。

聚己内酰胺正离子聚合

单体在无水的条件下和氯化氢、胺盐、金属卤化物等存在下聚合。此法由于聚合转化率和产物的聚合度不高，还仅限于实验室研究。