就金属(相)本身来讲，当它不与溶液接触，不建立双电层，由就无所谓稳定电位，但标志金属(相)稳定性的其他物理量常常与该金属/溶液体系的稳定电位具有相应的关系。

合金基体或金属间相是合金元素互相固溶， 以金属键方式结合而成的晶体，其所有原子都处在晶格结点位置上。 各邻近原子的核外电子轨道按相同能级者相互交叠，处在一定能级以上的轨道，由于交叠程度很大，其上的电子不再为每个原子或它周围原子所占有，而可以在整个晶体内运动，即为所有原子所共有，故称为共有化电子或自由电子。 这正是这类物质具有良好导电性的原因。当外电场迫使部分自由电子脱离晶体，晶体中正电荷过剩，必然迫使其外层的正离子也发生电离。使自由电子迁至真空的能量称为脱出功。如果金属A的脱出功小于金属B的，则A比B更容易失去其自由电子。显然，当它们分别浸入同样的溶液且不发生钝化等特殊情况，金属A应比B容易电离，即A的稳定电位会应负于B的稳定电位。

当A和B组成合金或金属间相A_mB_n，不难设想，A_mB_n晶体中自由电子所处的能级必定介于A、B中自由电子所处的能级之间，因为前者是后两者交叠的结果。 因此，A_mB_n的脱出功应介于A与B的脱出功之间，如果W_A B，则W _A AmBn B，同时还可以推断出W _AmBn应接近其主要组成元素的脱出功 。