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电化学极化是极化现象中最重要的一种。除第八族元素铁、钴、镍外，一般金属析出时电化学极化的超电势很小。而有气体析出的体系（如氢电极、氧电极、氯电极等）电化学极化超电势较大。研究得较为深入的是氢气析出的电极过程。由实验中得知氢的超电势不仅与电流密度有关，还取决于电极材料的性质和电极的表面性状、溶液的本性和组成以及温度等因素。在与平衡电极电势偏离程度很小范围内（低超电势）时，氢超电势和电流密度的对数之间存在线性关系 。
