原子形成分子后,为满足八隅体结构,某些原子上还有未用于成键的价电子存在,它们被称为非键电子或未成键电子(nonbonding electrons)或孤对电子(lone-pair electron)、未共享电子。例如,氧原子有6个价电子,带2根键的中性氧原子上还有4个(2对)未成键电子。分子中的N、S、P、X(卤素)也带有孤对电子。孤对电子的存在与否和有机分子的理化性能密切相关,因此,我们要注意它们的存在状态。
某些分子中带不正常价键数的某些原子还会带有形式电荷(formal charge)。一个共价键上的电子归两个成键原子共有,故不论极性如何,每个原子形式上有一个电子。