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放射性核素在几种矿物组分上的吸附和微观结构的研究结题摘要

2022/07/16196 作者:佚名
导读:本项目主要利用静态法和动态法研究放射性核素U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石和高岭土上的吸附/解吸。通过研究时间、pH值、离子强度、温度和配体存在下对U(VI)和Th(IV)在粘土矿物上的吸附的影响。结果显示U(VI)和Th(IV)在三种粘土矿物的吸附很快就达到平衡。离子强度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石上的吸附影响较大。温度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石上吸附的影响不及伊利

本项目主要利用静态法和动态法研究放射性核素U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石和高岭土上的吸附/解吸。通过研究时间、pH值、离子强度、温度和配体存在下对U(VI)和Th(IV)在粘土矿物上的吸附的影响。结果显示U(VI)和Th(IV)在三种粘土矿物的吸附很快就达到平衡。离子强度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石上的吸附影响较大。温度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石上吸附的影响不及伊利石和高岭土大。磷酸盐促进粘土矿物对U(VI)和Th(IV)的吸附。腐殖酸促进高岭土和蒙脱石对U(VI)和Th(IV)的吸附,但实验中所用腐殖酸对U(VI)和Th(IV)在伊利石上的吸附却没影响。通过动力学模型、吸附等温模型、表面络合模型,发现吸附过程都满足假二级动力学模型,求得吸附动力学参数及活化能,得出U(VI)、Th(IV)在三种粘土矿物上的吸附是化学过程; Th(IV)在不同粘土上的吸附,符合Langmuir的吸附模型,U(VI)在不同粘土上的吸附,符合Freundlich吸附模型,求得吸附容量。通过热力学研究,求得吸附反应的自由能、焓变和熵变。U(VI)、Th(IV)在三种粘土矿物上的吸附是吸热过程,并且吸附是自发的。 通过FTIR、XRD、XPS和EDS等手段对放射性核素 U(VI)和Th(IV)在粘土矿物上的吸附机理和吸附形态进行分析,发现吸附前后粘土矿物结构几乎没发生变化。低pH值下,在粘土矿物表面上以Th4 ,UO22 的形式存在,离子交换和外层络合为主要反应机理;高pH值下,内层络合为主要机理,还有部分Th(IV)、U(VI)在粘土矿物表面形成水解物或沉淀。磷酸根存在下,粘土矿物表面形成≡SO-PO43-UO22 (≡SO-PO43-Th4 )而促进吸附。XPS谱图显示U(VI)、Th(IV)有三种不同组态:Th4 ,Th的水解产物及Th-磷酸络合物和UO22 ,UO22 的水解产物及UO22 -磷酸络合物。 通过动态法研究离子强度、流速、温度、配体下的吸附与解吸现象:U(VI) 、Th(IV)在粘土矿物吸附过程较缓慢,解吸较快,在高岭土上拖尾现象不明显,在蒙脱石上拖尾严重,吸附是不可逆的。对吸附过程和解吸过也进行了吸附模型处理,得到动态吸附参数。这些参数为深入了解放射性核素在地质介质的迁移提供参考,同时为我国高放废物处置提供理论基础。

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