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炼钢脱碳反应反应方式

2022/07/16390 作者:佚名
导读:由于炼钢中氧的来源不同,有3种形式的脱碳反应: (1)吹氧气脱碳时,金属中的一部分碳可被氧气直接氧化: [C] 1/2O2(气)=CO(气) (1) 反应的标准吉布斯能(J/mol) △G°=-142000-40.79T (2)金属中大部分碳与溶解在金属中的[O]相结合,发生如下的反应: [C] [O]=CO(气) (2) 反应的标准吉布斯能 △G°=-25000-37.90T (3)用铁矿石作氧

由于炼钢中氧的来源不同,有3种形式的脱碳反应:

(1)吹氧气脱碳时,金属中的一部分碳可被氧气直接氧化:

[C] 1/2O2(气)=CO(气) (1)

反应的标准吉布斯能(J/mol)

△G°=-142000-40.79T

(2)金属中大部分碳与溶解在金属中的[O]相结合,发生如下的反应:

[C] [O]=CO(气) (2)

反应的标准吉布斯能

△G°=-25000-37.90T

(3)用铁矿石作氧化剂时,矿石可直接氧化一小部分碳,或溶于渣中成为(FeO),再与金属中的碳按下式进行反应:

[C] (FeO)=Fe(液) CO(气) (3)

反应的标准吉布斯能

△G°= 115000-98.18T

脱碳反应的生成物CO是气体,只有当气体有逸出条件时,反应才得以进行。在金属液内部进行脱碳反应是不可能的,只有在炉衬耐火材料的空隙处以及已形成的气泡表面上,CO气体才有去处,脱碳反应方能进行。渣—钢界面上也很难进行脱碳反应。所以渣中的(FeO)和气态的O2大都先溶解于金属,才能在气—液界面上发生[C]和[O]的结合形成CO而进入气泡中。但三种形式的脱碳反应的能量变化是有区别的。

反应式(1)、式(2)和式(3)的标准吉布斯能△G°均随温度的升高而降低,即升高温度对脱碳反应有利。但三种反应的热效应有所不同,反应(1)和(2)是放热反应,但反应(3)是吸热反应。反应(1)放热量大,在氧气炼钢时,碳的氧化可作为热的来源之一。反应(2)放热量很小,不可能成为炼钢的热源,但它说明了沸腾钢在钢锭模内凝固时,温度的下降促使该反应进行,使钢水一边沸腾一边凝固。反应(3)是强吸热反应,再加上加入炉内的矿石熔化和分解所吸收的热使反应总吸热量更大。平炉和电炉炼钢以铁矿石作为主要氧源,必须在熔池温度很高时,才能加入矿石进行脱碳,否则加入矿石愈多,温度愈低,脱碳反应被抑制;待炉温重新升高后则反应爆发,将引起喷溅。而在氧气转炉中,铁矿石是作为一种冷却剂来使用的。

反应过程和反应机理

钢液的组成物质主要是铁的分子。不同形式的氧接触钢液后,除少量气态氧直接和碳反应外,大多数的氧和铁相结合形成氧化铁进入炉渣。铁有二价铁和三价铁,两个原子价形态,在渣和氧化性气氛接触面上,二价铁被氧化成三价铁,三价铁传递到渣钢界面后,又被还原成二价铁,同时把氧传到钢液中。(见图1)碳和氧进一步传递到气液界面上,例如炉底耐火材料的缝隙表面,在该界面碳和氧相互结合生成CO气体而进入气相。

所以,脱碳反应可以分成3个环节:

(1)氧通过渣层的传质及钢液内碳和氧的传质;

(2)碳和氧的化学反应;

(3)CO向气相逸出。

各环节中速率最慢的决定了整个脱碳反应的速率。在很高的炼钢温度下,化学反应速率一般很快,不会限制脱碳的进行。熔池中有气相存在(如小气泡和耐火材料上的缝隙)时,CO的逸出也没有困难。最可能成为限制性环节的就是传质过程。对传质速率的影响因素首先是流动速度,其次还有流体的黏度、两相接触面积、传递距离的长短和两端的浓度差等。提高温度能加快传质,但是影响程度有限。在平炉和电炉炼钢中,炉渣成为一个整体层覆盖在钢液上面,氧必须通过渣层的传递,然后又通过钢液中的传递才能到达气液反应界面,平炉和电炉熔池中的流动速度相当低,所以传质速率不大。在熔池较为活跃的纯沸腾期,脱碳速率一般只有0.10%~0.15%C/h。在转炉中,熔池搅拌强烈,流动速度大,钢液和炉渣形成乳化状态,有很大的接触界面积,所以传质速率大得多,转炉脱碳速率可达14%~18%C/h(0.23%~0.3%C/min)。

转炉炼钢过程中,随着含碳量的降低,脱碳速率由传氧控制变为由碳的传递所控制。在碳高时,碳的传递比较有利,所以限制脱碳速率的主导因素是传氧,这时只要加强供氧,脱碳速率能进一步增加。当碳被氧化到某个浓度时,由于碳降低,其传质变慢,而氧传质比较有利,这时传碳成为脱碳反应的限制环节,脱碳反应逐渐减慢,即使加强供氧,只能造成氧在钢液中积累而不能提高脱碳速率。

图2所示的研究结果,恰好反映了脱碳过程的上述特点。脱碳速率显著下降的碳含量称为临界含碳量。在临界含碳量以下,氧的利用效率ηO2明显降低,而钢中含氧量明显增高。这个事实也说明,碳氧结合成CO的反应在转炉中仍然是搅拌熔池的主要动力,在临界含碳量以下,由于熔池流动减弱,碳和氧的传质都难以顺利进行,供给炉子的氧大量在钢液中积累起来。临界含碳量的值随条件而有不同:实验室试验所得值较低,在0.2%~0.3%C附近;而生产中的大炉子内,临界含碳量可能高达0.6%~0.7%C。当转炉炉底吹气体搅拌时,增强了低碳时期熔池的搅拌,使碳和氧的传质均得以加强。顶底复吹转炉炼钢法的实践证明,随着底吹氧量的增加,钢中含氧量能够减低,临界含碳量也达到较低的数值。

反应效果

*文章为作者独立观点,不代表造价通立场,除来源是“造价通”外。
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