在有机化学合成中,从羟基(包括仲醇、叔醇)脱水形成烯烃的转化是一类非常重要的转化,其中经典的反应就是基础有机化学中的黄原酸酯消除,除此之外,常用的是两个脱水剂(Martin Sulfurane 和Burgess脱水剂)的脱水反应。
黄原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反应,如图2所示,羟基化合物在碱性条件下和二硫化碳以及碘甲烷反应形成黄原酸酯,然后加热条件下发生分子内消除,经历六元环过渡态,顺式消除,得到烯烃,放出硫氧化碳和硫醇,该反应的优点是不发生碳架的异构和双键的迁移。
Martin试剂,也叫Martin sulfurane, 双[a,a-双(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫,结构式如图3所示,也可以在温和条件下脱水,但对水敏感,最好保存在手套箱中。
Michael A. Calter教授在天然产物的合成中,就使用Martin试剂立体选择性地生成了烯酮,产率高达82%,二氯甲烷中零度反应,很快就可以反应完全。
这三个脱水反应都是非常重要的转化,黄原酸酯消除试剂廉价,反应干净,但需要两步反应,有时候需要高温加热;Martin试剂和Burgess 试剂脱水操作简便,反应快捷,但试剂相对较贵,且保存条件较为严格,这些反应各有利弊,可以互补。