1、原理

在外加热的条件下（油浴的温度为180，沸腾5分钟），用一定浓度的重铬酸钾——硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下：

2K₂Cr₂O₇ 8H₂SO₄ 3C→2K₂SO₄ 2Cr₂(SO₄)₃ 3CO₂ 8H₂O

K₂Cr₂O₇ 6FeSO₄→K₂SO₄ Cr₂(SO₄)₃ 3Fe₂(SO₄)₃ 7H₂O

在1mol·LH₂SO₄溶液中用Fe² 滴定Cr₂O₇^-时，其滴定曲线的突跃范围为1.22～0.85V。

2、试验应采用下列仪器设备：

（1）天平：称量200 g，分度值0.0001 g。

（2）硬质试管：内径20 mm，长200 mm。

（3）油浴锅：内装植物油，并带有铁丝笼。

（4）其他设备：温度计0～200℃、电炉、小漏斗、试管架、滴定台、夹、滴定管、锥形瓶、2L烧杯、2L容量瓶。

3、试剂配制应符合下列规定：

（1）0.075mol/L，c(K₂Cr₂O₇)溶液：称取预先研细后在105～110℃烘干，冷却的K₂Cr₂O₇ 44.1282 g放入2L烧杯中，加水约80 ml，使其溶解（如不溶解可加热）再缓慢地加入浓H₂SO₄，1000 ml，放置冷却至室温，移入2L容量瓶中，用少量水洗涤烧杯数次，洗液一并移入容量瓶中，然后继续用水稀释至刻度。

（2）0.2000 mol/L，c(FeSO₄)标准溶液：称取(FeSO₄·7H₂O)56 g（或(NH)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O 80g）于烧杯中，用适量水溶解，再加3mol/L c (H₂SO₄)溶液30 ml，然后用水稀释至1L。按如下标定：

用移液管量取0.075 mol/L c (K₂Cr₂O₇)溶液10.0 ml，取三份于锥形瓶中，分别加水约50 ml，加邻菲罗啉指示剂3～5滴，然后用c (FeSO₄)标准溶液滴定至溶液由黄色经绿色又突变成橙红色为终点，记下用量，按下式计算c(FeSO₄)的浓度：

c (FeSO₄)=10.0×0.075×6/V

式中：

c (FeSO₄) ——亚铁标准溶液浓度(mol/L),计算至0.0001 mol/L；

V——亚铁标准溶液用量(ml)；

0.075——c(K₂Cr₂O₇)溶液的浓度(mol/L)；

10.0——量取c (K₂Cr₂O₇)溶液的体积(ml)；

6——换算因数n(FeSO₄)/n(K₂Cr₂O₇)=6/1。

标定平行允许差值应小于或等于0.05 ml。

（3）邻菲罗啉指示剂：称取邻菲罗啉1.485 g和（FeSO₄·7H₂O）0.695 g共溶于100ml水中，贮于棕色瓶中。

4、试验操作应按下列步骤进行：

（1）称取制备的风干试样，约0.1～0.5 g（视有机质含量而定），准确至0.0001 g，放入预先干燥的硬质试管底部，用滴定管缓慢滴入0.075mol/L c (K₂Cr₂O₇)溶液10.0 ml，使与试样混合均匀，于试管口插一小漏斗。

（2）将试管插入铁丝笼中，放入预先加热至180℃左右的油浴锅内，试管内的液面应低于油面，控制在170～180℃的温度内，从试管内溶液沸腾时开始计时，煮沸5 min取出稍冷，擦去试管外壁油渍，放于试管架上。

（3）将试管内溶液倒入锥形瓶中，并用水洗涤试管内部，使试液控制在60 ml左右。

（4）于锥形瓶中加入邻菲罗啉指示剂3～15滴，用c (FeSO₄)标准溶液滴定至溶液由黄色经绿色突变为橙红色为终点,记下c (FeSO₄)标准溶液用量。估读至0.05 ml。

（5）用纯砂代替试样，在试验同时，按本条第1～4款操作，进行空白试验。

5、试验结果应按下式计算：

W_u= c (FeSO₄)(V₀-V)(1 0.01w₀)0.003×1.724×1.1×100/m₀

式中

W_u——有机质含量(%)，计算至0.01%；

c(FeSO₄)——硫酸亚铁标准溶液浓度（mol/L）；

V_o——空白滴定硫酸亚铁用量(ml)；

V——试样滴定硫酸亚铁用量(ml)；

0.003——M（1/4C）摩尔质量(kg/mol)；

1.724——有机碳换算成有机质的因数；

1.1——氧化校正系数；

m_o——风干试样质量(g)；

w_o——风干试样含水率(%)。

6、试验采用平行测定，平行测定允许差值应符合下表的规定，取算术平均值。