树状大分子的发展过程大致分为三个阶段:
〈1〉可能性的提出与尝试;
〈2〉
不同合成方法的发现与研究;〈3〉金属树状大分子的出现。
1985年美国Dow化学公司的Tomalia博士和South Florida大学的Newkome教授所领导的科研小组几乎同时分别在Polym. J.和J. Org. Chem.杂志上发表了研究论文,报道了他们合成的具有树状结构的新型大分子化合物。于是聚酰胺-胺树枝状分子〔英文名为Polyamidoamine,简称为PAMAM〕为第一个合成的树状大分子。
进入90年代,Cornell大学的J.M.J.Frechet实验室采用一种全新的合成方法合成了许多独特的树枝状大分子,如含有聚芳醚,聚芳酯结构的树状大分子。
1992年Serroni首次合成了含过渡金属的树枝状大分子,这种树状大分子含有22个钌原子,表面结构为2,2-双吡啶。从此,大量含金属和非金属的树状大分子相继被合成出来。目前共有二十多大类树枝状大分子被合成出来。