目前的研究结果普遍认为,湿式氧化反应是自由基反应,反应分为链的引发、链的发展或传递、链的终止三个阶段。
(1)链的引发;湿式氧化过程中链的引发是指由反应物分子生成自由基的过程。在这个过程中,氧通过热反应产生H2O2,如下:
RH O2→ R· HOO· (RH为有机物)
2RH O2→ 2R· H2O2
H2O2 M → 2OH· (M为催化剂)
(2)链的发展或传递;自由基与分子相互作用,交替进行使自由基数量迅速增加的过程。
RH ·OH → R· H2O
R· O2→ ROO·
ROO· RH → ROOH R·
(3)链的中止;若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子,则链的增长过程将中断。
R· R· → R-R
ROO· R· → ROOR
ROO· ROO· H2O → ROOH ROH O2