在一级相变中,吸收或释放热量,伴随体积的变化,但系统的温度不变。所吸收或放出的热量称为“相变潜热”。相变潜热与发生相变的温度有关,单位质量的某种物质,在温度下的相变潜热是值。若用u1和u2分别表示1相和2相单位质量的内能,用v1和v2分别表示1相和2相单位质量的体积,于是单位质量的物质由1相转变为2相时所吸收的相变潜热可用下式表示:l=(u2-u1) p(v2-v1)=h2-h1。式中p是作用于系统的外部压强,h1和h2分别为1相和2相单位质量的焓。上式相变潜热公式表明,相变潜热内潜热(u2-u1)和外潜热〔p(v2-v1)〕两部分。
纯物质在其相态变化时所吸收或放出热量且没有温度变化,此热量称潜热。但在体系和环境之间有热量传递。过程的特点是两相共存,因此,从相律知,只有一个自由度。在潜热和物系的pvt数据间存在着下列基本方程:△h=t△vdp0/dt,△v是温度t时伴有相变的体积变化;△h是潜热;dp0/dt是饱和蒸气压随温度的变化率。潜热可用理热法进行实验测定,估算方法大致上分为两类:(1)预算正常沸点下的蒸发热;(2)已知一个温度下的潜热推算其他温度下的潜热。