在温度梯度中,原子有可能而且确实发生运动,因为在元素A的原子上有一驱动力fA,例如Denbigh(1951)给出此力的大小为:
式中Q*为迁移热,是一个大小或符号都难以估计的量,但在物理意义上是造成扩散跃迁的原子的过剩能量。对于一种气体或液体夹杂,Q为每个原子蒸发或熔化的潜热,但似乎没有确定Q*的通用法则适用于原子迁移(Ho,1966I Nichols,1972)。
对于通过空位机制进行扩散的金属的Q*值,有一个简单模型指出:
其中Em为空位移动的能量,β为稍低于1的因数,Et为空位的形成能。这个模型是以下述看法为根据的:原子的移动将沿温度梯度向下传输其一部分运动所需激活能(其余部分被周围原子传输),但运动要求沿空位的温度梯度向上迁移,这将传输其形成能。Ho指出,看来这种模型对于电子结构简单的金属(金,银,钢,铝)是相当适用的。这一结论得到Swalin和Yin(1967)的支持,但对某些过渡族金属,如钻、铁,钛和钻,发现的很大的热迁移值与简单的理论不一致。