测定燃烧热的方法一般分为定容和定压两种。根据热力学第一定律,定容燃烧热等于燃烧反应的内能变化ΔUc,定压燃烧热等于燃烧反应的焓变化 ΔH,式中Δn为燃烧反应中气相物质增加的摩尔数;R为气体常数;T为反应温度。
燃烧热与温度的关系可用基尔霍夫定律表示:
式中的下标p、V分别表示定压或定容过程;ΔC表示产物和反应物总热容之差。
燃烧热应指明相应的燃烧反应的热化学方程,其中反应物和产物都要标明它的状态,方程中的系数表示物质的摩尔数。按热力学规定,放热反应的热效应为负值。例如:H2(气,1大气压,25℃) 0.5O2(气,1大气压,25℃)=H2O(液,1大气压,25℃),ΔH懢=-285.830±0.042千焦/摩尔。
热力学中采用标准态作为参考态。标准态的燃烧热用ΔH懢或ΔU懢表示。标准态的燃烧反应是一个理想的过程,其反应物和产物分别处在各自的热力学标准态(见标准热力学函数)。
由于燃烧反应比较完全,热效应大且副反应少,燃烧量热法准确度高,适用范围广。燃烧热主要用来求出物质的生成焓。在工业上,燃烧热值是煤、石油等能源的一个重要质量指标。