间接电化学还原的缺点在于还原速率慢，电流效率低。采用靛蓝作为离子载体，可以提高电流效率和还原效率，但只能用于靛蓝染料。染料不是在电极表面被直接还原，而是采用一种媒介作为电子载体，使氧化还原反应分别发生在阴极表面和染料颗粒表面。

该氧化还原体系是可逆的，氧化态的媒介在阴极表面获得电子，先被还原为还原态；还原态媒介在还原染料颗粒表面将染料还原为染料隐色体，自身被氧化为氧化态，因此，整个体系可逆，可逆的氧化还原体系使还原剂的还原性能可再生。

以Fe II-TEA媒介为例，原理如下:

第一步还原反应是铁离子络合物在阴极表面获得一个电子，被还原为亚铁离子络合物；被还原的亚铁离子络合物从阴极表面扩散到染料离子表面，在粒子表面发生电荷转移，形成单阴离子染料，这是形成被完全还原的双阴离子染料的中间步骤。

有两种途径可形成被完全还原的双阴离子染料，每还原一个染料需要两个电子，二个单阴离子染料可生成一个完全被还原的双阴离子染料，并重新生成一分子氧化态染料。

媒介体系为：1）有机氧化还原体系：蒽醌型：蒽醌单磺酸，蒽醌双磺酸，羟基蒽醌及其各种取代基。2）无机氧化还原体系：羟基乙二胺三乙酸，N-二羟乙基甘氨酸，二乙醇胺和三乙醇胺等作为铁络合物配位体。

效果：1）有机氧化还原体系：转化率较低，还原剂的再生能力差；2）无机氧化还原体系：碱性下，都能与亚铁离子形成稳定的络合物。