聚对苯二甲酰对苯二胺（简称PPTA）是一种著名的芳香族聚酰胺刚性链高分子化合物，由该刚性链聚合物通过液晶纺丝法成型的PPTA纤维具有超高拉伸强度和拉伸模量、耐高温及阻燃等优异特性。PPTA纤维作为先进复合材料的增强纤维具有巨大的应用前景，但PPTA聚合过程中单体活性较高，而聚合反应的活化能又较低，聚合可在瞬间完成，同时放出大量的热量，并且随着聚合物凝胶的析出，体系变得非常粘稠，使得聚合过程中的传热、流动、传质变得非常困难，极易造成部分单体的氧化，从而不利于高分子量聚合物的制备。聚合过程中这种过程强耦合现象是常见的，但由于PPTA聚合过程的活化能低、反应热大、溶液粘度高等特点，使得这种耦合成为聚合工艺工程放大中最为突出的问题之一。因此，如何从反应工程角度寻求解耦的方法成为高质量PPTA聚合物制备的关键问题。 本论文围绕高性能、工程应用和理论研究三个方面，通过对PPTA聚合过程中耦合的分析，提出利用直接相变移热技术解决聚合过程中的强放热移出问题，并就移热介质的引入对聚合反应过程及产物的影响进行了系统和深入的研究。 1、以对苯二胺（PPD）和对苯二甲酰氯（TPC）为聚合单体，N-甲基吡咯烷酮-氯化钙（NMP-CaCl2）为溶剂，合成了较高分子量的PPTA聚合体，并获得了较优的聚合反应条件：单体摩尔浓度为0.30~0.50 mol/L；对苯二甲酰氯和对苯二胺的摩尔配比为1.006~1.012；起始反应温度为-10~0 °C；酸吸收剂的添加浓度为0.7 mol/L左右较为适宜；另外，发现溶剂体系中增溶剂（CaCl2）添加量对PPTA的比浓对数粘度值有着重要影响，但溶剂体系中CaCl2含量超过7 wt%以后，在溶剂冷却过程中会有部分CaCl2析出。 2、研究了PPTA聚合过程中移热介质的加入对产物化学结构、聚集态结构、液晶形态、热稳定性以及聚合物表面性质的影响。结果表明，液氮的加入并没有对PPTA的化学结构、液晶形态、热稳定性产生明显影响；PPTA薄膜对水的浸润性能得到明显改善，接触角减小；适量液氮的加入略微增加了聚合物的结晶度，使其晶体结构更为完善。 3、通过实验室小试、140L和300L反应釜的连续聚合放大实验及中试聚合放大实验，初步确定了适用于PPTA工业化生产的聚合反应器、搅拌器、工艺条件、工艺流程、聚合物水洗方案、溶剂回收筛选方案和原材料的质检方案。 2100433B