在某些晶体中,应力和应变也有类似于铁电晶体的电极化和电场的关系那样复杂的现象。本征铁弹相变属于结构相变,自发应变是其唯一的序参量。
Gibbs相侓
, 其中F-多相平衡体系中的自由度数目(变量数) C-组分数, P-相数。或表示为:自由度数=总变量数-方程数。是Gibbs在1875-1878年推导的,是研究相平衡关系的普遍规律。
相图:是处于平衡状态下物质的组分、物相和外界条件相互关系的几何描述。原则上可以用成分和任何外界条件作为变量来绘制。
然而除温度、压力外的其它外界条件如电场、磁场等,一般情况下对于复相平衡不发生影响或影响很小,所以相图通常是以成分、温度和压力为变量描绘。对于固体材料最有实际意义的是成分对温度的相图。
从晶体学的观点,阐明母相与新相在晶体结构上的差异,即按结构变化对相变进行分类,是对用热力学关系进行分类的一个重要补充。结构相变可以分重构型、位移型和有序无序型三种基本类型。重构型相变中,大量化学键被破坏,在重新组合后,新相和母相之间在晶体学上没有明确的位向关系,而且原子的近邻的拓扑关系也产生显著的变化。这类相变经历了很高的势垒,相变潜热很大,过程缓慢。这类相变属于强一级相变。
当然,液-固相变和气-固相变也必然是重构型的。另外,还有位移型相变,在相变前后原子的近邻的拓扑关系仍保持不变,相变过程不涉及化学键的破坏,新相与母相之间存在明确的晶体学位向关系,它经历的势垒很小,相变潜热也很小甚至完全消失。
因此位移型相变可能是二级相变或弱一级相变。还有一种位移相变,它以晶格切变为主,也可能涉及晶胞内原子的相对位移,这就是人们通常说的马氏体相变,也是强一级相变。有序-无序相变在结构上往往涉及多组元固溶体中两种或多种原子在晶格点阵上排列的有序化。这可以是二级相变或弱一级相变。
相变动力学的任务在于具体地描述相变的微观机制,转变途径,转变速率及一些物理参量对它们的影响。由于在相变的进程中,系统要经历一系列非平衡态,所以要依靠物理动力学的理论和方法。
从理论上考虑,存在两条可能解决这个问题的途径。一是从非平衡态热力学的一般理论出发来解决问题,但由于相变过程牵扯的因素很多,尚未取得重要进展。二是针对不同相变系统的具体情况,对其原子过程作具体分析,对相变的各不同阶段分别找出适当的物理模型,然后借助于统计物理和热力学的一些基本概念,对这些模型进行半唯象的理论处理。
从动力学机制上,相变可以分为匀相转变和非匀相转变。前者没有明确的相界,相变是在整体中均匀进行,其相变过程中的涨落程度很小而空间范围很大。二级相变总是按匀相转变方式进行的。也有一些一级相变是按匀相转变方式进行的,例如失稳分解,即在原始均匀固溶体中形成长波长周期性变化的分解过程。
更常见的则是通过新相的成核生长来实现,相变中母相与新相共存。其相变过程中,涨落的程度很大而空间范围很小。在非匀相转变过程中,如果成核生长不涉及原子扩散,就被称为无扩散相变,反之为有扩散相变。