高分子聚合物在溶剂中是否发生溶胀，决定于高分子与溶剂的性质。线型高分子先溶胀后溶解，体型高分子只溶胀不溶解。又如橡胶能在苯中溶胀，但在水中却不溶胀 。
材料的耐溶剂性与其的结晶程度密切相关 。由于晶态聚合物的分子链排列趋于规整和致密，分子间作用力很强，不仅限制了分子链的运动，而且使溶剂分子难以渗透，高分子聚合物的耐溶剂性随着结晶程度的提高而增强。
提高橡胶的耐溶剂性的方法有物理改性（共混改性）和化学改性 。
物理改性包括：1）与耐油橡胶共混改性。如与丁腈橡胶等共混。2）与塑料共混改性。如天然橡胶与聚氯乙烯共混并用后，交联密度增大，耐溶剂性能提高。
化学改性是通过接枝、环氧化、卤化等化学方法，提高材料的耐溶剂性能。
对高分子材料进行交联化处理，在聚合物中引入交联网状立体结构可以提高材料的耐溶剂性 。
