常用来测定高分子化合物的分子量,其测定高分子分子量的范围依赖于温差的测定精度,一般测定上限为30000,下限则由试样的挥发性所决定,对于不挥发物质,最低可测至40。可以证明,蒸气压渗透法所测定的分子量是数均分子量。
蒸气压渗透法的原理:在一恒温密闭的容器中充有某挥发性溶剂的饱和蒸气,若在此蒸气中置一滴不挥发性溶质的溶液和一滴纯溶剂,因为溶液面上溶剂的饱和蒸气压低于纯溶剂的饱和蒸气压,于是溶剂分子就会自气相凝聚在溶液滴的表面,并放出凝聚热,从而使溶液的温度升高。而对于纯溶剂来说,其挥发速度和凝聚速度相等,温度不发生变化,那么这两个液滴之间便产生温差。当温差建立起来以后,热量将通过传导、对流、辐射等方式自溶液相散失到蒸气相。达到“定态”时,测温元件所反映出的温差不再升高。假定溶液符合理想溶液的性质,则此时溶液滴和溶剂滴之间的温差△T将和溶液中溶质的摩尔分数成正比。用A代表比例系数,则:
△T=A·n2/(n1 n2)≈A·n2/n1=A·w2M1/w1M2
其中,n1、n2表示溶剂和溶质的摩尔数;w1、w2代表溶剂和溶质的重量;M1、M2是溶剂和溶质(高分子)的分子量。