1、把微过量的溴，直接加入饱和氢氧化钠热溶液中，生成溴化物和溴酸盐的混合物：
3Br2 6NaOH=5NaBr NaBrO3 3H2O
将此时的混合物蒸发至干，所得到的固体残渣与碳粉混合加热，把溴酸盐还原为溴化物：
NaBrO3 3C=NaBr 3CO↑
最后用水溶解，再过滤结晶，于110至130℃干燥即得。
这种方法是溴制备溴化物的一般方法，工业上一般采用。
2、中和法：使用碳酸氢钠为原料：将碳酸氢钠溶于水，然后用35%-40%氢溴酸进行中和，反应得到溴化钠溶液，浓缩后冷却，析出二水合溴化钠。过滤，用少量水溶解二水合物，滴加溴水至刚出现溴的颜色。加热，用硫化氢水溶液脱色，煮沸。在高温时析出无水物结晶，干燥后移入干燥器，于110℃保持1小时。然后在装有溴化钙干燥剂的保干器中冷却，得无水溴化钠（试剂级）。
反应原理：HBr NaHCO₃→NaBr CO2↑ H2O
以40%液碱为原料：将氢溴酸放入反应锅中，在不断搅拌下，缓慢加入40%液碱溶液，中和至pH7.5-8.0，反应生成溴化钠溶液。将溴化钠液离心过滤，滤入稀溴化钠液贮存槽内。然后打入蒸发罐内浓缩，中间补料1-2次，到比重为1.55°Be左右时，离心过滤，滤入浓溴化钠液贮存槽内。然后压入结晶罐，在搅拌下冷却结晶，再将结晶离心分离，即得成品。母液返回稀溴化钠液贮存槽内。
反应原理：HBr NaOH→NaBr H2O
3、尿素还原法：在化碱槽中，将纯碱溶于热水中，温度50-60°C，再加入尿素，溶解得21°Be溶液。然后转入还原反应锅，缓缓通入溴素，控制反应温度75-85°C，至pH达6-7时，即达反应终点，停止通溴和搅拌，得到溴化钠溶液。
用氢溴酸调pH至2，再用尿素、氢氧化钠调pH至6-7，以除去溴酸盐。将溶液加热至沸，在pH 6-7时加入溴化钡饱和溶液以除去硫酸盐。若钡盐过量，可加稀硫酸除去。去杂后的反应物料加活性炭，放置4-6小时，待溶液澄清后，吸滤，常压蒸发，中间补料若干次，在取结晶前2小时停止加料。取结晶前1小时调pH达6-7。分离，于转筒干燥器干燥得溴化钠。
反应原理：3Br2 3Na2CO3 NH2CONH2=6NaBr 4CO2↑ N2↑ 2H2O
将铁与溴直接作用生成溴化亚铁再与碳酸钠共沸得到。副产物是碱式碳酸亚铁，于煮沸后变成亚铁及高铁的胶态化合物，过滤极慢。为了避免此缺点，最好将溴两次加入，最后得到的主要是铁的氧化物，因此过滤与洗净都很容易，反应如下：
Fe Br2→FeBr2
FeBr2 Br2→FeBr2·FeBr3
FeBr2·FeBr3 Na2CO3→NaBr FeO·Fe2O3 CO2↑
