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热力学第零定律多系统间平衡

2022/07/16114 作者:佚名
导读:一个简单例子可以说明为什么需要到第零定律。如前所述,当两个系统间有小量广延量交换时(如微观波动)而两者的总能量不变时(能量减少不能逆转),此两个系统即处于平衡。 简单起见,N个系统与宇宙的其他部分绝应隔离,每一个系统的体积与组成都保持恒定,而各个系统之间都只能交换热量(熵)。此例子的结果可直接延伸至体积或积量的交换。 热力学第一与第二定律的结合把总能量波动 与第 i个系统的温度 及熵的波动 联系成

一个简单例子可以说明为什么需要到第零定律。如前所述,当两个系统间有小量广延量交换时(如微观波动)而两者的总能量不变时(能量减少不能逆转),此两个系统即处于平衡。

简单起见,N个系统与宇宙的其他部分绝应隔离,每一个系统的体积与组成都保持恒定,而各个系统之间都只能交换热量(熵)。此例子的结果可直接延伸至体积或积量的交换。

热力学第一与第二定律的结合把总能量波动

与第 i个系统的温度
及熵的波动
联系成:

与宇宙其他部分绝热隔离,N个系统熵的总和必须为零。

换句话说,熵只能在 N个系统之间交换。这个限制可以用来重写总能量波动的表达式成:

是N个系统中任何一个系统 j的温度。最后到达平衡时,总能量波动必须为零,因此:

这条方程可被设想成反对称矩阵与熵波动矢量之乘积为零。若要令一个非零解存在,则:

无论是那一个 j的选择,由

组成之矩阵的行列式值必定归零。

但是,根据雅可比定理,一个N×N反对称矩阵若N为奇数时,则其行列式值必为零;而若N为偶数时,则每一项

必须为零以令行列式值为零,亦即各个系统处于平衡状态
。此结果显示,奇数数目的系统必定处于平衡状态,而各系统的温度和熵波动则可以忽略不计;熵波动存在时,只有偶数数目的系统才须要各系统的温度相等以达致平衡状态。

热力学第零定律解决了此奇偶矛盾。考虑N个系统中的任何三个互为平衡的系统,其中一个就系统可以按照第零定律而被忽略。因此,一个奇数数数的系统就可以约简成一个偶数数目的系统。此推导使

为平衡的必须条例。

相同结果,可以应用到任何广延量中的波动如体积(相同压强)、或质量(相同化势)。因而,第零定律的所涉及的就不单只是温度罢了。

总的来说,第零定律打破了第一定律和第二定律内的某种反对称性。

*文章为作者独立观点,不代表造价通立场,除来源是“造价通”外。
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