除了氢原子以外，其他原子中都包含有多个电子。在多电子原子中，每个电子的运动除了受到原子核的作用力外．还受到其他运动电子的排斥力作用。由于核的质量远远大于电子的质量，核总是起着一个中心的、主要的作用。所以作为一种近似，原子中每个电子所受到的各种作用的平均效应可以等效于一个以核为中心的有心力．这样处理称为单电子近似。在这种近似下，每个电子的状态仍可用研究氧原子得到的四个量子数(n，l，m1，m2)来表示。不同的是。此时主量子数n相同而角量子数l不同的电子能量也稍有不同，所以角量子数l对能量也稍有影响。
