聚硅氧烷也叫硅酮。低分子量聚硅氧烷的合成通常采用逐步聚合反应。例如。二甲基二氯硅烷经水解、脱水或脱氯化氢反应就生成了聚二甲基硅氧烷:
产物是环化低聚体和线型聚合物接近等量的混合物,而且它们之间存在着平衡关系。随反应条件不同,环化物含量可达20%~80%,主要为四聚体。往往在达到初始平衡后,向反应体系中加入封端剂[(CH3)3Si]2O,使线型聚合物封端,以此稳定产物比例。聚合反应可以在酸性或碱性条件下进行,碱性条件有利于生成分子量较高的聚合物,环化物的含量可以通过减压蒸馏来降低。混合物产物是液体,可以直接应用。
当在上述反应体系中加入三官能团单体甲基三氯硅烷时,就可以生成非线型聚硅氧烷。产物从水层中分离后,在催化剂草酸锌的作用下,可使环化物含量降低,并进一步提高分子量。这样得到的硅酮树脂,在应用时再加入碱性催化剂并加热进行交联。
硅酮弹性体分为室温硫化硅橡胶(RTV)(聚合度为200~1500)和加热熟化硅橡胶(聚合度2500~1 1000)。后者是由环状单体开环聚合得到。硫化和熟化与交联都是同义语,但熟化一词具有进一步聚合和交联的含义。单组份室温硫化硅橡胶,是由端羟基聚硅氧烷、交联剂(甲基三乙酰氧基硅烷)和催化剂(月桂酸二丁基锡酯)组成,空气中的湿气可使交联剂水解成CH3Si(OH)3和乙酸,前者可与聚硅氧烷在室温下完成固化过程(式2—155)。
双组份室温硫化硅橡胶的两个组份是含乙烯基的聚硅氧烷和交联剂(八甲基四硅氧烷)。其交联反应如下:
在氯铂酸或铂的络合物催化作用下,Si-H和乙烯基进行加成反应。在锡盐催化作用下Si-H和Si~OH也可以反应,并有H2放出。
聚硅氧烷在异常宽的温度范围(-100℃~250C)内,能保持其物理特性。它的T。低至-127℃,因此具有杰出的低温柔韧性。其次它耐高温、耐氧化,在化学和生理环境中稳定性好,其耐候性、斥水性及介电性能也好。聚硅氧烷的用途十分广泛,液体产物被用作消泡剂、纤维憎水整理剂、表面活性剂、润滑剂、真空脂和加热油浴。树脂被用作清漆、油漆、脱模剂、粘合剂及绝缘材料等。弹性体用作密封材料、电绝缘材料、垫圈及管子等,也可用作医用材料,如人工心脏瓣膜、起搏器、接触眼镜和血浆瓶内涂层等。与其它有机弹性体材料相比,硅酮弹性体强度比较差,所以加入填料增强更为重要。 2100433B